Fortschritte der Chemie organischer Naturstoffe / Progress in the Chemistry of Organic Natural Products

شیمی تانن‌های متراکم تاکنون حوزه‌ای از مطالعه نسبتاً غیرجذاب و در نتیجه نادیده گرفته شده‌است. یکی که در آن وزن تلاش پژوهشی درگیر همواره با نتایج به‌دست‌آمده نامتناسب است، که در آن مدارس شرکت‌کننده عموماً رویکرد خود را به گونه‌های مولکولی خاص محدود می‌کنند، و در آن هنوز هیچ اتفاق نظری در مورد پیش‌سازهای احتمالی حاصل نشده است. مشکلاتی که دست اندرکاران در این زمینه را درگیر می کند نشان دهنده یک تابع ترکیبی از پیچیدگی غیر طبیعی دامنه تدریجی الیگومرها با افزایش جرم و میل ترکیبی برای سوبستراهایی است که بیشتر عصاره های غنی از تانن را مشخص می کند، و مشکل متعاقب جداسازی و خالص سازی آنها، بالا بودن آن. کایرالیته الیگومرهای تانن، نیاز به مقابله با پدیده ایزومریسم چرخشی پویا در مورد پیوندهای بین فلاوانوئیدی در IH n.m.r. تفسیر طیفی از مشتقات آنها، فقدان دانش دقیق در مورد نقاط پیوند در مراکز هسته دوست، و محدودیت های آشکار یک رویکرد تحلیلی تا کنون غالب. آخرین مورد نیاز به یک روش کلی سنتز را منعکس می کند که به اثبات صریح ساختار و پیکربندی مطلق نیز در سطوح الیگومری بالاتر اجازه می دهد. با در نظر گرفتن این اهداف، ما یک رویکرد کاملاً مصنوعی را بر اساس این فرض آغاز کردیم که فلاوان-3،4-دیول ها به عنوان منبع فلاوانیل-4-کربوکاتیون های الکتروفیل و فلاوان-3-0 به عنوان هسته دوست ها (ر.ک. 1،2) نشان دهنده اصلی هستند. آغازگر فرآیندی از تراکم مکرر که در آن محصولات فوری نیز زیرلایه های هسته دوست متوالی را نشان می دهند.

The chemistry of condensed tannins has hitherto represented a relatively unattractive and therefore neglected area of study; one in which the weight of research effort involved is invariably disproportionate to the results achieved, in which the participating schools generally confine their approach to specific molecular species, and in which as yet no consensus has been reached regarding likely precursors. The problems which beset those engaged in this field represent a combined function of the abnormal complexity of the gradational range of oligomers of increasing mass and affinity for substrates which typify most extracts rich in tannins, and the consequent problem of their isolation and purification, the high chirality of tannin oligomers, the need to contend with the phenomenon of dynamic 'rotational isomerism about interflavanoid bonds in the IH n.m.r. spectral interpretation of their derivatives, the lack of precise knowledge regarding the points of bonding at nucleophilic centres, and the obvious limitations of a hitherto predominantly analytical approach. The last of these reflects the need for a general method of synthesis which permits unambiguous proof of both structure and absolute configuration also at higher oligomeric levels. With these objectives in mind we initiated a purely synthetic approach based on the premise that flavan-3,4-diols as source of electrophilic flavanyl-4-carbocations, and flavan-3-0Is as nucleophiles (cf 1,2) represent the prime initiators of a process of repetitive condensation in which the immediate products also represent the sequent nucleophilic substrates.