Химия металлоорганических соединений

Предисловие 5
Предисловие к русскому изданию 7
Предисловие к американскому изданию 9
Введение 11
Литература к введению 15
Глава 1. Общие соображения 17
Область металлоорганических соединений 17
Факторы, обусловливающие свойства металлоорганических соединений 19
Влияние органических групп 20
Соединения элементов одной и той же группы 22
Соединения элементов одного и того же периода 23
Общие закономерности в химических свойствах 25
Литература 27
Литература к гл. 1 27
Глава 2. Теория связи металл—углерод 28
Ионная природа металлоорганических соединений 29
Влияние полярности связи на реакции 34
Ковалентная связь между углеродом и металлами 39
Кратные ковалентные связи в металлоорганических соединениях 45
Характерные связи между углеродом и переходными металлами 48
Литература к гл. 2 55
Глава 3. Методы получения 57
Общие представления 57
Реакции со свободными металлами 58
Реакции с углеводородами 58
Реакции с галоидными алкилами 60
Реакции алкильных и арильных производных металлов 63
Реакции с другими производными углеводородов 65
Реакции с галогенидами металлов 65
Реакции с углеводородами 65
Реакции с производными углеводородов 66
Реакции с металлоорганическими соединениями 66
Реакции с диазосоединениями 69
Реакции с металлоорганическими соединениями 69
Реакции с углеводородами 69
Реакции с галоидными алкилами 70
Реакции с алкильными и арильными производными металлов 71
Реакции с другими производными металлов 73
Реакции окисей и гидроокисей металлов и основных солей 73
Реакции гидридов металлов 75
Реакции других производных металлов 77
Реакции перераспределения 77
Перераспределение на обоих концах молекулы 77
Диспропорционирование 78
Литература к гл. 3 79
Глава 4. Соединения щелочных металлов 81
Получение 82
Реакции со свободными металлами 83
Реакции металлалкилов 84
Свойства и реакции 85
Таблица органических производных щелочных металлов 88
Литература к табл. 1—5 91
Литература к гл. 4 92
Глава 5. Соединения элементов 2 группы 93
Магний 95
Получение диалкилмагниевых производных 96
Физические свойства 97
Реакции 98
Получение алкил(арил)магнийгалогенидов 100
Получение истинных реактивов Гриньяра 101
Структура и свойства реактивов Гриньяра 104
Реакция алкил(арил)магнийгалогенидов 109
Бериллий 111
Получение 112
Структура и свойства бериллийалкилов 112
Термическое разложение 115
Другие реакции 115
Алкилбериллийгалогениды 116
Цинк 117
Получение цинкорганических соединений 118
Цинкалкилы 118
Алкилцинкгалогениды и другие соли 120
Цинкорганические комплексные ионы 120
Реакции органических соединений цинка 122
Кадмий 123
Получение кадмийалкилов 123
Физические свойства 123
Реакции 124
Ртуть 124
Общие методы получения ртутьорганических соединений 125
Присоединение солей ртути к олефинам 126
Присоединение ртутных солей к ацетиленам 129
Меркурирование алифатических соединений 130
Меркурирование ароматических соединений 131
Синтез из диазониевых солей 133
Замещение функциональных групп на ртуть 134
Свойства ртутьорганических соединений 134
Реакции ртутьорганических соединений 137
Применение ртутьорганических соединений 140
Литература к гл. 5 141
Общие руководства к гл. 5 144
Глава 6. Соединения элементов III группы 145
Бор 147
Получение 147
Литература к табл. 1 149
Свойства 149
Замещенные производные 150
Координационные производные 151
Алюминий 153
Получение 153
Строение 154
Литература к табл. 2 155
Свойства 155
Замещенные производные 156
Координационные производные 157
Галлий 157
Получение 157
Свойства 158
Литература к табл. 3 158
Индий 158
Получение 159
Свойства 159
Литература к табл. 4 159
Таллий 160
Получение 160
Свойства 160
Литература к табл. 5 161
Производные 161
Литература к гл. 6 162
Глава 7. Соединения элементов IV группы 164
Общие сведения 164
Кремний 165
Методы получения 166
Физические свойства 168
Химические свойства 169
Производные 171
Таблицы свойств 171
Литература к табл. 1 и 2 177
Германий 188
Способы получения 189
Физические свойства 190
Химические свойства 190
Производные 192
Таблица свойств 193
Литература к табл. 3 198
Олово 201
Методы получения 202
Физические и токсические свойства 202
Химические свойства 203
Производные 203
Таблицы свойств 205
Литература к табл. 4 и 5 206
Свинец 208
Методы получения 209
Физические и токсические свойства 209
Химические свойства 210
Производные 212
Таблица свойств 212
Литература к табл. 6 и 7 214
Литература к гл. 7 216
Глава 8. Соединения элементов V группы 219
IА. Алкильные производные R3M 220
IБ. Гидриды RMH2 и R2MH 224
IВ. Галогениды RMX2 и R2MX 225
IГ. Гидроокиси и окиси RM(OH)2, RMO, R2MOH, (R2M)2O 228
IД. Какодилы R2MMR2 230
IЕ. Полиарсины (RAs)x 231
IЖ. Арсенобензолы и антимонобензолы RM=MR 232
IIА. Пятивалентные галогениды RMX4, R2MX3, R3MX2 и R4MX 234
IIБ. Пятивалентные кислородные соединения R2MO(OH), R3MO и R4MOН 238
IIВ. Пентаалкильные соединения R5M 242
Литература к гл. 8 244
Общие руководства к гл. 8 245
Глава 9. Соединения элементов VI и VII групп 247
Селен 248
Теллур 250
Иод 252
Литература к гл. 9 253
Главп 10. Соединения переходных металлов 254
Первый ряд переходных металлов 256
Скандий 256
Титан 256
Дополнительная литература 259
Ванадий 259
Дополнительная литература 260
Хром 260
Дополнительная литература 263
Марганец 263
Дополнительная литература 267
Железо 267
Дополнительная литература 272
Кобальт 272
Дополнительная литература 274
Никель 274
Дополнительная литература 275
Медь 275
Второй ряд переходных металлов 277
Иттрий 277
Дополнительная литература 277
Цирконий 277
Дополнительная литература 278
Ниобий 278
Дополнительная литература 279
Молибден 279
Дополнительная литература 281
Технеций 281
Рутений 281
Дополнительная литература 282
Родий 282
Палладий 283
Дополнительная литература 283
Серебро 283
Третий ряд переходных металлов 284
Лантан 284
Церий 285
Празеодим 285
Heoдим 286
Прометий 286
Самарий 286
Европий 286
Гадолиний 286
Тербий 287
Диспрозий 287
Гольмий 287
Эрбий 287
Туллий 287
Иттербий 287
Лютеций 288
Дополнительная литература 288
Гафний 288
Тантал 288
Дополнительная литература 289
Вольфрам 289
Дополнительная литература 289
Рений 289
Дополнительная литература 290
Осмий 290
Дополнительная литература 291
Иридий 291
Дополнительная литература 291
Платина 292
Дополнительная литература 294
Золото 294
Дополнительная литература 296
Четвертый ряд переходных металлов 296
Актиний 296
Торий 296
Протактиний 296
Уран 297
Трансурановые элементы 297
Литература к гл. 10 297
Глава 11. Металлоорганические соединения в органическом синтезе 302
Реакции замещения 302
Замещение галоида 302
Замещение в сульфатах и сульфонатах 303
Замещение алкоксигрупп 303
Реакции присоединения 304
Карбонильные соединения 304
Окись углерода 306
Сернистые соединения, содержащие двойные связи 306
Имины 307
Нитрилы 307
Олефины 307
Окисление 309
Необычные реакции 311
Енолизация 312
1,4-Присоединение 312
Реактивы Гриньяра, содержащие аллильные радикалы 314
Восстановление 315
Механизм присоединения 316
Пространственные препятствия 317
Выбор реагента 319
Реакции конденсации соединений, содержащих активный водород 320
Алкилирование 322
Литература к табл. 2 324
Конденсации альдольного типа 324
Литература к табл. 3 327
Реакция Реформатского 327
Ацилирование 328
Карбонизация 329
Цианиды металлов 329
Анионная полимеризация 330
Сопряженные диолефины 331
Виниловые мономеры 332
Сополимеры 333
Простые олефины 334
Литература к гл. 11 337
Общие руководства к гл. 11 340
Глава 12. Особые типы металлоорганических соединений 341
Производные фторуглеродов 341
Карбонилы металлов 343
Комплексы металл—олефин 345
Цианидные и изонитрильные комплексы 346
Карбиды металлов 347
Гидриды 348
Техника работы 349
Литература к гл. 12 351