Химия координационных соединений : учебник и практикум для вузов

Обложка
Химия координационных соединений: учебник и практикум для вузов
Аннотация
Оглавление
Предисловие
Предисловие к третьему изданию
Раздел I. Общие вопросы координационной химии
	Тема 1. Общие положения
		1.1. Координационные и комплексные соединения
		1.2. Терминология химии координационных соединений
		1.3. Номенклатура координационных соединений
		1.4. Ранние теории координационной химии
		1.5. Координационная теория Вернера. Основные положения
		1.6. Препаративный метод в координационной химии
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 2. Классификация комплексных соединений
		2.1. Классификация по типу центрального атома
		2.2. Классификация по устойчивости комплексов
		2.3. Классификация по типу координируемых лигандов
		2.4. Классификация по специфике строения
		2.5. Классификация по характеру связывания
		2.6. Внутрикомплексные соединения
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения.
Раздел II. Модели химической связи в координационных соединениях
	Тема 3. Ионно-ковалентные и электростатические представления
		3.1. Ионная связь
		3.2. Ковалентная связь
		3.3. Размер ионов. Ионные и кристаллические радиусы
		3.4. Концепция эффективного атомного номера
		3.5. Энергии кристаллической решетки
		3.6. Теория отталкивания электронных пар валентной оболочки
		3.7. Алгоритм расчета по теории Гиллеспи
		3.8. Ограничения модели Гиллеспи
		3.9. Достоинства и недостатки электростатических теорий
		3.10. Классическая теория химического строения
		3.11. Постулаты классической теории
		3.12. Критерий существования молекулы
		3.13. Валентность
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 4. Квантово-механические модели
		4.1. Метод валентных схем (валентных связей)
		4.2. Достоинства и недостатки МВС
		4.3. Теория кристаллического поля
			4.3.1. Предпосылки ТКП
			4.3.2. Основные положения ТКП
		4.4. «Кристаллические» поля
			4.4.1. Слабое кристаллическое поле
			4.4.2. Сильное кристаллическое поле
			4.4.3. Промежуточные поля
		4.5. Энергии стабилизации кристаллическим полем
		4.6. Теория поля лигандов
			4.6.1. Ковалентность центрального поля
			4.6.2. Ковалентность, ограниченная симметрией
			4.6.3. Нефелоксетический (nepheloauxetic) эффект
			4.6.4. Спектрохимический ряд лигандов
			4.6.5. Модель углового перекрывания (МУП)
		4.7. Рамки применимости ТКП — ТПЛ
		4.8. Неэмпирические методы
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
Раздел III. Общие свойства координационных соединений
	Тема 5. Геометрия координационных соединений
		5.1. Изомерия комплексных соединений
		5.2. Геометрическая изомерия
		5.3. Ионная (ионизационная) изомерия
		5.4. Гидратная (сольватная) изомерия
		5.5. Координационная изомерия
		5.6. Координационная полимерия
		5.7. Структурная (солевая) изомерия
		5.8. Изомерия координационного положения
		5.9. Конформационная изомерия
		5.10. Оптическая изомерия
		5.11. Оптическая активность и хиральность
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 6. Cтереохимия комплексных соединений
		6.1. Эффекты Яна — Теллера
		6.2. Геометрия координационных полиэдров и их форма
		6.3. Факторы, влияющие на строение координационных полиэдров
		6.4. Стерические эффекты
		6.5. Природа центрального атома и лигандов
		6.6. Структура координационных соединений непереходных элементов
		6.7. Стереохимически нежесткие комплексы
		6.8. Карты распределения электронной плотности
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 7. Устойчивость координационных соединений
		7.1. Комплексные соединения в растворах
		7.2. Прямая и обратная задачи теории химических равновесий в растворе
			7.2.1. «Прямая задача» химических равновесий
			7.2.2. «Обратная задача» химических равновесий
		7.3. Константы устойчивости: математическое моделирование
		7.4. Энтальпийный и энтропийный вклады в константы устойчивости
		7.5. Закономерности в устойчивости координационных соединений
			7.5.1. Редкоземельные элементы
			7.5.2. Комплексы d-переходных и непереходных металлов
			7.5.3. Природа комплексообразователя
			7.5.4. Природа лигандов. Хелатный и макроциклический эффекты
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 8. Внешнесферные катионы и устойчивость твердых комплексных соединений
		8.1. Модель «взаимного влияния»
		8.2. Термическая устойчивость комплексных соединений
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
Раздел IV. Превращения координационных соединений
	Тема 9. Проблема реакционной способности координационных соединений
		9.1. Описание реакционной способности
		9.2. Общее теоретическое описание химического взаимодействия
		9.3. Свойства потенциальных поверхностей
		9.4. Симметрия и направление реакций
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 10. Проблема взаимного влияния
		10.1. Некоторые иллюстрации действия трансэффекта
		10.2. Определение и терминология
		10.3. Эффекты взаимного влияния и рентгеноэлектронная спектроскопия
		10.4. Механизм взаимного влияния
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 11. Кислотно-основные превращения координационных соединений
		11.1. Кислотно-основные свойства комплексных соединений
		11.2. Концепция кислот и оснований Льюиса
		11.3. Теория жестких и мягких кислот и оснований
		11.4. Льюисовская кислотность в реакциях фторидов ксенона
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 12. Процессы замещения лигандов
		12.1. Общий обзор подходов
		12.2. Лабильность и инертность комплексов
		12.3. Классификация комплексов по механизмам замещения
		12.4. Замещение в квадратных комплексах
		12.5. Замещение в октаэдрических комплексах
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 13. Механизмы окислительно-восстановительных реакций
		13.1. Классификация окислительно-восстановительных реакций
		13.2. Внешнесферный механизм
		13.3. Теория Маркуса — Хаша
		13.4. Перекрестное соотношение Маркуса
		13.5. Внутрисферный механизм
			13.5.1. Скорость лимитируется стадией образования мостика
			13.5.2. Скорость лимитируется стадией переноса электрона в мостиковом интермедиате
			13.5.3. Перенос электрона к мостиковой связи
			13.5.4. Эффекты взаимного влияния
			13.5.5. Кратная мостиковая связь
		13.6. Различение внутри- и внешнесферных механизмов
		13.7. Специальные окислительно-восстановительные реакции
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 14. Влияние среды на скоростьхимических реакций
		14.1. Классификация растворителей
		14.2. Координационные свойства растворителей
		14.3. Донорная сила растворителя
		14.4. Образование комплексов в растворах
		14.5. Описание редокс-реакций в растворителе
		14.6. Взаимодействие ионов с растворителем
		14.7. Перенос электрона
		14.8. Реакции «перезарядки»
		14.9. Реакции с изменением координационной сферы комплекса
		14.10. О механизмах гетерогенных реакций
			14.10.1. Классификация гетерогенных химических реакций
			14.10.2. Специфика координационных соединений
			14.10.3. Реакции термического разложения
		14.11. Реакции окислительного фторирования
			14.11.1. «Низкотемпературные» реакции
			14.11.2. «Высокотемпературные» реакции
			14.11.3. Приемы подавления кинетических барьеров
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
Раздел V. Некоторые современные проблемы координационной химии
	Тема 15. Стабилизация состояний окисления
		15.1. Описание проблемы стабилизации состояний окисления
		15.2. «Стабилизационные» задачи
		15.3. Стабилизация состояний окисления при координации
			15.3.1. Растворы. Решение прямой задачи стабильности
			15.3.2. Твердое состояние. Решение обратной задачи стабильности
		15.4. Специфика «окислительно-восстановительной устойчивости»
		15.5. Классификация окислительных состояний
		15.6. Влияние природы центрального иона
		15.7. Влияние природы лигандов
		15.8. Соотношения свойств центрального атома и лигандов
		15.9. Стабилизация состояний окисления кристаллической решеткой
		15.10. Размерные эффекты и теория изоморфной смесимости
		15.11. Типы матриц, пригодных для стабилизации неустойчивых состояний окисления металлов
		15.12. Заключение и перспективы
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 16. Проблема смешанной валентности
		16.1. Предварительные замечания
		16.2. Классификация смешанновалентных систем
		16.3. Окраска и электронная спектроскопия смешанно-валентных соединений
		16.4. О временах наблюдения и переноса электрона
		16.5. Смешанновалентные кристаллические соединения
		16.6. Волны зарядовой плотности
		16.7. Эффект диспропорционирования электронной плотности в растворах
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 17. Дизайн координационных соединений
		17.1. Типы химического дизайна
		17.2. Молекулярное моделирование
			17.2.1. Квантово-химические неэмпирические методы ССП
			17.2.2. Ячейки Гретцеля (DSSC)
			17.2.3. Полуэмпирические методы ССП
			17.2.4. Метод молекулярной механики
		17.3. Молекулярный дизайн координационных соединений с органическими лигандами
		17.4. Молекулярные «библиотеки»
		17.5. Супрамолекулярные и координационные соединения
		17.6. От молекулярного к кристаллохимическому дизайну
		17.7. Принципы самосборки и самоорганизации
		17.8. Дизайн перовскитоподобных систем
		17.9. Дизайн высокотемпературных медь-оксидных сверхпроводников
		17.10. Дизайн других твердых неорганических соединений
		17.11. О разделении РЗЭ
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
	Тема 18. Методические особенности исследования координационных соединений
		18.1. Общие замечания об использовании физических методов исследования
			18.1.1. Теоретические проблемы
			18.1.2. Экспериментальные проблемы
			18.1.3. Проблемы идентификации и анализа
		18.2. Установление химической индивидуальности комплексов
		18.3. Методические особенности исследования растворных систем
		18.4. Методические особенности исследования твердых комплексов
		18.5. Методы определения состояний окисления центрального иона
			18.5.1. Химические методы
			18.5.2. Физические методы идентификации состояний окисления
		Контрольные вопросы и задания
		Упражнения
Список рекомендуемой литературы
Ответы к упражнениям
Приложение
Список рекомендуемой литературы по методам исследования комплексных соединений
Титул back