The Siamese-Twin Porphyrin and Its Copper and Nickel Complexes: A Non-Innocent Twist

این پایان نامه اولین و مدت هاست که به دنبال سنتز موفق پورفیرین جدید منبسط شده با پیرازول، یک آنالوگ بالاتر از پورفیرین است. این \"پورفیرین دوقلوی سیامی\" دو کره هماهنگی پورفیرین مانند به هم چسبیده را فراهم می کند، بنابراین می تواند دو یون فلزی را در یک لیگاند جای دهد. لینا بلوش در پایان نامه خود نه تنها سنتز و خصوصیات چالش برانگیز سیستم لیگاند را توضیح می دهد، بلکه کاربرد آن را برای سنتز کمپلکس های همو و هترو دو فلزی Ni و Cu توضیح می دهد. او فعل و انفعالات جالب فلز-فلز را در مجتمع ها مشاهده می کند که منجر به یک شیمی ردوکس چند مرحله ای غیر معصوم می شود. سیستم لیگاند و کمپلکس‌های آن هندسه پیچیده‌ای را نشان می‌دهند که باعث ایجاد کایرالیته مارپیچ و سایر ویژگی‌های جذاب می‌شود. این مطالعه اولین گام‌ها را بررسی می‌کند و شیمی جدیدی از پورفیرین‌های منبسط شده با پتانسیل کاربردهای بیومیمتیک را باز می‌کند.

This thesis describes the first and long-sought successful synthesis of a new pyrazole-expanded porphyrin, a higher analog of porphyrin. This "Siamese-Twin Porphyrin" provides two conjoined porphyrin-like coordination spheres, thus being able to accommodate two metal ions within the same ligand. In her thesis, Lina Blusch not only explains the challenging synthesis and characterization of the ligand system, but also its application to the synthesis of homo- and hetero-bimetallic Ni and Cu complexes. She observes interesting metal-metal-interactions in the complexes, that lead to a non-innocent multistep redox chemistry. The ligand system and its complexes show an intriguing twisted geometry, giving rise to helical chirality and other fascinating properties. This study explores the first steps and opens up a new chemistry of expanded porphyrins with the potential to biomimetic applications.