Quimica Organica

mcmurryesp......Page 1
0 BLANCO.pdf......Page 2
Glosario (apendice C)......Page 0
CONTENIDO......Page 3
PREFACIO......Page 19
Estructura y enlace......Page 22
Estructura atómica......Page 24
Estructura atómica: los orbitales......Page 25
Estructura atómica: configuraciones electrónicas......Page 27
Desarrollo de la teoría del enlace químico......Page 28
Enlaces covalentes......Page 30
Teorías del enlace de valencia y del orbital molecular......Page 33
Hibridación de orbitales sp3 y estructura del metano......Page 37
Estructura del etano......Page 38
Hibridación: orbitales sp2 y estructura del etileno......Page 39
Hibridación: orbitales sp y estructura del acetileno......Page 43
Hibridación de otros átomos: nitrógeno y oxígeno......Page 45
Enlaces polares y sus consecuencias......Page 56
Enlaces covalentes y electronegatividad......Page 57
Enlaces covalentes y momento dipolar......Page 59
Cargas formales......Page 62
Resonancia......Page 65
Reglas para las formas de resonancia......Page 67
Técnicas para trazar formas de resonancia......Page 68
Ácidos y bases: la definición de Bronsted-Lowry......Page 71
Fuerza de ácidos y bases......Page 73
Predicción de las reacciones ácido-base a partir de valores de pka......Page 75
Ácidos y bases orgánicas......Page 77
Ácidos y bases: definición de Lewis......Page 78
Trazo de estructuras químicas......Page 83
Modelos moleculares......Page 85
Compuestos orgánicos: alcanos y cicloalcanos......Page 95
Grupos funcionales......Page 96
Alcanos e isómesros de alcanos......Page 100
Grupos alquilo......Page 105
Nomenclatura de los alcanos......Page 108
Propiedades de los alcanos......Page 114
Cicloalcanos......Page 116
Nomenclatura de los cicloalcanos......Page 118
Isomería cis-trans en cicloalcanos......Page 120
Estereoquímica de alcanos y cicloalcanos......Page 132
Conformaciones del etano......Page 133
Conformaciones del propano......Page 136
Conformaciones del butano......Page 137
Calores de combustión de cicloalcanos......Page 142
Naturaleza de la tensión de los anillos......Page 144
Ciclopropano: perspectiva de orbitales......Page 145
Conformaciones del ciclobutano y el ciclopentano......Page 146
Conformación del ciclohexano......Page 148
Enlaces axiales y ecuatoriales en el ciclohexano......Page 150
Movilidad de la conformación del ciclohexano......Page 152
Conformaciones de ciclohexanos monosustituidos......Page 154
Análisis conformacional de ciclohexanos disustituidos......Page 157
Conformación de bote del ciclohexano......Page 161
Conformaciones de moléculas policíclicas......Page 162
Perspectiva de las reacciones orgánicas......Page 172
Clases de reacciones orgánicas......Page 173
Cómo suceden las reacciones orgánicas: mecanismos......Page 174
Reacciones por radicales y la forma en que suceden......Page 175
Reacciones polares y la forma en que suceden......Page 177
Ejemplo de una reacción polar: adición de HBr al etileno......Page 182
Uso de flechas curvas en mecanismos de reacciones polares......Page 185
Descripción de una reacción: equilibrios, velocidades y cambios de energía......Page 188
Descripción de una reacción: energias de disociación de enlace......Page 192
Descripción de una reacción: diagramas de energía y estados de transición......Page 195
Descripción de  una reacción: Intermediarios......Page 198
Alquenos: estructura y reactividad......Page 209
Preparación industrial y usos de los alquenos......Page 210
Cálculo del grado de instauración de una molécula......Page 211
Nomenclatura de los alquenos......Page 213
Estructura electrónica de los alquenos......Page 216
Isomeria cis-trans de los alquenos......Page 217
Regas de secuencia: designación E,Z......Page 218
Estabilidad de los alquenos......Page 223
Adición electrofílica de HX a alqueos......Page 227
Orientación de la adición electrofílica: regla de Markovnikov......Page 230
Estructura y estabilidad de los carbocationes......Page 233
Postulado de Hammond......Page 237
Pruebas del mecanismo de la adición electrofílica: rearreglos de carbocationes......Page 240
Alquenos: reacciones y síntesis......Page 252
Preparación de alquenos: perspectiva de las reacciones de eliminación......Page 253
Adición de halógenos a alquenos......Page 255
Formación de Halohidrinas......Page 258
Adición de agua a alquenos: oximercuración......Page 260
Adición de agua a alquenos: hidroboración......Page 263
Adición de carbenos a alquenos: síntesis de ciclopropanos......Page 268
Reducción de alquenos: hidrogenación......Page 270
Oxidación de los alquenos: hidroxilación y escisión......Page 273
Reacciones biológicas de adición de alquenos......Page 276
Adición de radicales a alquenos: polímeros......Page 277
Alquinos: Introducción a la síntesis orgánica......Page 295
Nomenclatura de alquinos......Page 296
Preparación de alquinos: reacciones de eliminación de dihalogenuros......Page 298
Reacciones de alquinos: adición de HX y X2......Page 299
Hidratación de alquinos......Page 301
Reducción de alquinos......Page 304
Escisión oxidativa de alquinos......Page 307
Acidez de los alquinos: formación de aniones acetiluro......Page 308
Alquilación de aniones acetiluro......Page 310
Introducción a la síntesis orgánica......Page 312
Estereoquímica......Page 327
Enantiómeros y estructura tetraédrica del carbono......Page 328
Razón de la lateralidad en las moléculas: quiralidad......Page 330
Actividad óptica......Page 333
Rotación específica......Page 334
El descubrimiento de los enantiómeros de Pasteur......Page 335
Reglas de secuencia para especificar la configuración......Page 336
Diastereómeros......Page 341
Compuestos meso......Page 344
Mezclas racémicas y su separación......Page 346
Breve repaso de la isomería......Page 349
Proyecciones de Fischer......Page 351
Asignación de configuraciones R, S a proyecciones de Fischer......Page 355
Estereoquímica de las reacciones: adición de HBr a alquenos......Page 357
Estereoquímica de las reacciones: adición de Br2 a alquenos......Page 359
Estereoquímica de las reacciones: adición de HBr a alquenos quirales......Page 361
Quiralidad en la naturaleza......Page 363
Halogenuros de alquilo......Page 376
Nomenclatura de los halogenuros de alquilo......Page 377
Estructura de los halogenuros de alquilo......Page 379
Preparación de los halogenuros de alquilo......Page 380
Halogenación de alcanos con radicales......Page 381
Bromación alílica de alquenos......Page 384
Estabilidad del radical alilo: repaso de resonancia......Page 386
Preparación de halogenuros de alquilo a partir de alcoholes......Page 389
Reacciones de los halogenuros de alquilo: reactivos de Grignard......Page 390
Reacciones de acoplamiento de compuestos organometálicos......Page 392
Oxidación y reducción en química orgánica......Page 394
Reacciones de los halogenuros de alquilo: sustituciones nucleofílicas y eliminaciones......Page 406
El descubrimiento de la inversión de Walden......Page 407
Estereoquímica de la sustitución nucleofílica......Page 408
Cinética de la sustitución nucleofílica......Page 410
Reacciones SN2......Page 411
Características de la reacción SN2......Page 414
Cinética de la reacción SN1......Page 422
Estereoquímica de la reacción SN1......Page 425
Características de la reacción SN1......Page 427
Reacciones de eliminación de halogenuros de alquilo: regla de Zaitsev......Page 434
Reacción E2......Page 435
Reacciones de eliminación y conformación de ciclohexano......Page 439
Efecto isotópico del deuterio......Page 441
Resúmen de reactividad SN1, SN2, E1 y E2......Page 444
Reacciones de sustitución en síntesis orgánicas......Page 447
Resúmen de reacciones......Page 451
Determinación de la estructura: espectrometría de masas y espectroscopía en el infrarrojo......Page 461
Espectrofotometría de masas......Page 462
Interpretación de los espectros de masas......Page 465
Interpretación de los patrones de fragmentación en los espectros de masas......Page 466
Comportamiento de los espectros de masas para algunos grupos funcionales comunes......Page 470
La espectroscopia y el espectro electromagnético......Page 472
Espectroscopia en el infrarrojo de las moléculas orgánicas......Page 476
Interpretación de espectros infrarrojos......Page 478
Espectro de hidrocarburos en el infrarrojo......Page 482
Espectros de algunos grupos funcionales comunes en el infrarrojo......Page 484
Determinación de la estructura: espectroscopia de resonancia magnética nuclear......Page 496
Espectroscopia de resonancia magnetica nuclear......Page 497
Naturaleza de las absorciones de resonancia magnética nuclear......Page 499
Desplazamientos químicos......Page 502
Espectroscopia de resonancia magnética nuclear del C13 promedio de señal y transformada de Fourier......Page 506
Espectroscopia DEPT de resonancia magnética nuclear con C13......Page 509
Aplicaciones de la espectroscopia de resonancia magnetica nuclear de C13......Page 512
Espectroscopia de resonancia magnética nuclear de H y equivalencia de protones......Page 513
Desplazamientos químicos en espectroscopia de resonancia magnética nuclear de H......Page 515
Integración de las absorciones  de H en resonancia magnética nuclear: conteo de protones......Page 518
Desdoblamiento espín-espín en espectros de resonancia magnética nuclear de H......Page 519
Desdoblamientos espín-espín más complicados......Page 525
Usos de la espectroscopia de resonancia magnética nuclear......Page 528
Dienos conjugados y espectroscopia en el ultravioleta......Page 543
Preparación de los dienos conjugados......Page 544
Estabilidad de los dienos conjugados......Page 545
Descripción del orbital molecular (OM) para el 1,3-butadieno......Page 547
Longitudes de enlace en el 1,3-butadieno......Page 549
Adiciones electrofilicas en dienos conjugados: carbocationes alílicos......Page 550
Control de reacciones: cinética en comparación con termodinámica......Page 553
Polímeros de dienos: hules naturales y sintéticos......Page 555
Reacción de cicloadición de Diels-Alder......Page 557
Características de la reacción de Deils-Alder......Page 558
Determinación de la estructura en sistemas conjugados: espectroscopia en el ultravioleta......Page 564
Espectro en el ultravioleta del 1,3-butadieno......Page 565
Interpretación en el espectro ultravioleta: efecto de la conjugación......Page 567
Compuestos orgánicos coloridos......Page 568
Benceno y aromaticidad......Page 580
Fuentes de hidrocarburos aromáticos......Page 581
Nomenclatura de los compuestos aromáticos......Page 582
Estructura y estabilidad del benceno......Page 585
Descripción del orbital molecular del benceno......Page 587
Aromaticidad y regla de Hückel 4n +2......Page 588
Iones aromáticos......Page 591
Piridina y pirrol: dos heterociclicos......Page 594
¿Por qué 4n + 2?......Page 596
Naftaleno: un compuesto aromático policíclico......Page 598
Espectroscopia de compuestos aromáticos......Page 599
Química del benceno: sustitución electrofílica aromática......Page 613
Bromación de anillos aromáticos......Page 614
Otras sustituciones aromáticas......Page 618
Alquilación de los anillos aromáticos: reacción de Friedel-Crafts......Page 621
Acilación de anillos aromáticos......Page 625
Efectos de los sustituyentes en los anillos aromáticos sustituidos......Page 626
Una explicación de los efectos de los efectos de los sustituyentes......Page 631
Bencenos trisustituidos: aditividad de efectos......Page 637
Sustitución nucleofílica aromática......Page 639
Bencino......Page 642
Oxidación de compuestos aromáticos......Page 643
Reducción de compuestos aromáticos......Page 646
Síntesis de bencenos trisustituidos......Page 648
BREVE REVISIÓN......Page 666
Alcoholes y fenoles......Page 675
Nomenclatura de alcoholes y fenoles......Page 677
Propiedades de los alcoholes y fenoles: enlace de hidrógeno......Page 678
Propiedades de alcoholes y fenoles: ácidez y basicidad......Page 680
Preparación de alcoholes: repaso......Page 685
Alcoholes por reducción de compuestos carbonílicos......Page 687
Alcoholes por reacción de compuestos carbonílicos con reactivos de Grignard......Page 690
Algunas reacciones de los alcoholes......Page 694
Oxidación de los alcoholes......Page 700
Protección de alcoholes......Page 703
Preparación y uso de los fenoles......Page 705
Reacciones de los fenoles......Page 708
Espectroscopía de alcoholes y fenoles......Page 709
Espectrometría de masas......Page 712
Éteres y epóxidos, tioles y sulfuros......Page 729
Nomenclatura de los éteres......Page 730
Estructura, propiedades y fuentes de éteres......Page 731
Síntesis de éteres de Williamson......Page 732
Alcoximercuración de alquenos......Page 734
Reacciones de los éteres: ruptura ácida......Page 735
Reacciones de los éteres: rearreglo de Claisen......Page 737
Éteres ciclicos: epóxidos......Page 739
Reacciones de apertura de anillos epóxidos......Page 741
Éteres de corona......Page 745
Tioles y sulfuros......Page 749
INTRODUCCIÓN CARBONÍLICOS......Page 764
 Aldehídos y cetonas......Page 774
Nomenclatura de aldehídos y cetonas......Page 775
Preparación de aldehídos y cetonas......Page 778
Oxidación de aldehídos y cetonas......Page 780
Reacciones de adición nucleofílicas a aldehídos y cetonas......Page 781
Reactividad relativa de aldehídos y cetonas......Page 783
Adición nucleofílica de agua: hidratación......Page 785
Adición nucleofílica de HCN: formación de cianohidrinas......Page 787
Adición nucleofílica de reactivos de Grignard y reactivos hidruro: formación de alcoholes......Page 788
Adición nucleofílica de aminas: formación de iminas y enaminas......Page 790
Adición nucleofílica de hidrazina: reacción de Wolff-Kishner......Page 795
Adición nucleofílica de alcoholes: formación de acetales......Page 797
Adición nucleofílica de iluros de fósforo: reacción de Wittig......Page 800
Reacción de Canizzaro......Page 803
Adición nucleofílica conjugada a aldehídos y cetonas alfa-beta insaturados......Page 806
Algunas reacciones biológicas de adición nucleofílica......Page 810
Espectroscopía de aldehídos y cetonas......Page 811
Resumen de reacciones......Page 818
Ácidos carboxílicos......Page 834
Nomenclatura de ácidos carboxílicos......Page 835
Estructura y propiedades físicas de los ácidos carboxílicos......Page 837
Disociación de ácidos carboxílicos......Page 838
Efectos de los sustituyentes sobre la acidez......Page 841
Efectos de los sustituyentes en los ácidos benzóicos sustituidos......Page 843
Preparación de ácidos carboxílicos......Page 845
Reacción de los ácidos carboxílicos: panorama general......Page 848
Reducción de ácidos carboxílicos......Page 849
Espectroscopía de los ácidos carboxílicos......Page 850
Derivados de los ácidos carboxílicos y reacciones  de sustitución nucleofílica en el acílo......Page 863
Nomenclatura de los derivados de los ácidos carboxílicos y nitrilos......Page 864
Reacciones de sustitución nucleofílica en el acilo......Page 868
Reacciones de sustitución nucleofílica en el acilo de los ácidos carboxílicos......Page 873
Química de los halogenuros de ácido......Page 877
Química de los anhidridos de ácido......Page 883
Química de los esteres......Page 885
Química de las amidas......Page 891
Química de los nitrilos......Page 893
Ésteres tiol: derivados biológicos de ácidos carboxílicos......Page 898
Poliamidas y poliésteres: polímeros que crecen en etapas......Page 899
Espectroscopía de derivados de ácidos carboxílicos y nitrilos......Page 902
Resúmen de reacciones......Page 907
Reacciones de sustitución alfa de grupos carbonilo......Page 921
Tautomería ceto-enol......Page 922
Reactividad de los enoles: mecanismo de las reacciones de sustitución alfa......Page 925
Halogenación alfa de aldehídos y cetonas......Page 927
Bromación alfa de ácidos carboxílicos: reacción de Hell-Volhard-Zelinskii......Page 929
Ácidez de los átomos de hidrógeno alfa: formación del ion enolato......Page 931
Reactividad de iones enolato......Page 935
Halogenación de iones enolato: reacción del haloformo......Page 936
Alquilación de iones enolato......Page 937
Reacciones de condensación carbonílica......Page 957
Condensación de aldehídos y cetonas: reacción aldólica......Page 958
Reacciones de condensación carbonílica contra reacciones de sustitución alfa......Page 961
Deshidratación de productos aldólicos: síntesis de enonas......Page 962
Utilización de las reacciones aldólicas en síntesis......Page 965
Reacciones aldólicas mixtas......Page 966
Reacciones aldólicas intramoleculares......Page 968
Reacción de condensación de Claisen......Page 969
Condensación mixta de Claisen......Page 972
Condensaciones de Claisen Intramoleculares: ciclación de Dieckmann......Page 973
Reacción de Michael......Page 975
Reacción de Stork......Page 978
Reacciones de condensación carbonílica en síntesis: reacción de anelación de Robinson......Page 980
Reacciones biológicas de condensación carbonílica......Page 982
Aminas......Page 996
Nomenclatura de las aminas......Page 997
Estructura y enlaces de las aminas......Page 1000
Propiedades y fuentes de aminas......Page 1001
Basicidad de las aminas......Page 1003
Basicidad de las arilaminas sustituidas......Page 1007
Sintesis de aminas......Page 1009
Reacciones de aminas......Page 1018
Reacciones de arilaminas......Page 1021
Sales de tetraalquilamonio como catalizadores de transferencia de fase......Page 1027
Espectroscopía de las aminas......Page 1029
Biomoléculas: carbohidratos......Page 1050
Clasificación de los carbohidratos......Page 1051
Configuraciones de los monosacáridos: proyecciones de Fisher......Page 1053
Azúcares D,L......Page 1054
Configuración de las aldosas......Page 1056
Estructuras cíclicas de los monosacáridos: formación de hemiacetales......Page 1059
Anómeros de los monosacáridos: mutarrotación......Page 1061
Reacciones de monosacáridos......Page 1063
Estereoquímica de la glucosa: prueba de Fisher......Page 1071
Disacáridos......Page 1075
Síntesis de polisacáridos......Page 1078
Otros carbohidratos importantes......Page 1081
Carbohidratos de la superficie celular y vacunas de carbohidratos......Page 1082
Biomoléculas: aminoácidos, péptidos y proteínas......Page 1093
Estructuras de aminoácidos......Page 1094
Puntos isoeléctricos......Page 1099
Síntesis de aminoácidos......Page 1102
Péptidos y proteínas......Page 1105
Enlaces covalentes en los péptidos......Page 1107
Determinación de la estructura de los péptidos: análisis de aminoácidos......Page 1108
Determinación de la secuencia de péptidos: degradación de Edman......Page 1109
Determinación de la secuencia de péptidos: determinación de residuos C terminales......Page 1112
Síntesis de péptidos......Page 1113
Síntesis automatizada de péptidos: técnica en fase sólida de Merrifield......Page 1116
Clasificación de proteínas......Page 1118
Estructura de las proteínas......Page 1119
Enzimas......Page 1122
¿Cómo actúan las enzimas? Citrato sintasa......Page 1124
Desnaturalización de proteínas......Page 1127
Biomoléculas: lípidos......Page 1138
Ceras, grasas y aceites......Page 1139
Jabones......Page 1142
Fosfolípidos......Page 1144
Prostaglandinas......Page 1146
Terpenos......Page 1148
Biosíntesis de terpenos......Page 1151
Esteroides......Page 1153
Estereoquímica de los esteroides......Page 1156
Biosíntesis de esteroides......Page 1158
Biomoléculas: heterociclos y ácidos nucleicos......Page 1170
Heterociclos insaturados de cinco mienmbros......Page 1171
Estructuras de pirrol, furano y tiofeno......Page 1172
Reacciones de sustitución electrofílica de pirrol, furano y tiofeno......Page 1173
Piridina, un heterociclo de seis miembros......Page 1175
Sustitución electrofílica en la piridina......Page 1176
Sustitución nucleofílica en la piridina......Page 1177
Heterociclos con anillos fusionados......Page 1178
Ácidos nucleicos y nucleótidos......Page 1180
Estructura de los ácidos nucleicos......Page 1183
Pareamiento de bases en el DNA: modelos de Watson-Crick......Page 1184
Ácidos nucleicos y herencia......Page 1186
Duplicación de DNA......Page 1187
Estructura y síntesis de RNA: transcripción......Page 1189
RNA y la biosíntesis de proteínas: traducción......Page 1191
Determinación de la secuencia de bases en DNA......Page 1194
Síntesis de DNA......Page 1201
Reacción en cadena de la polimerasa......Page 1204
Química orgánica de las vías metabólicas......Page 1213
Resumen sobre el metabolismo y la energía bioquímica......Page 1214
Catabolismode las grasas: beta-oxidación......Page 1218
Catabolismo de los carbohidratos: glicólisis......Page 1223
Conversión del piruvato en acetil CoA......Page 1229
Ciclo del ácido cítrico......Page 1232
Catabolismo de las proteínas: transaminación......Page 1236
Anabolismo de los ácidos grasos......Page 1238
Anabolismo de los carbohidratos: gluconeogénesis......Page 1241
Algunas conclusiones sobre química biológica......Page 1245
Orbitales y química orgánica: reacciones pericíclicas......Page 1255
Orbitales moleculares y reacciones pericíclicas......Page 1256
Reacciones electrocíclicas......Page 1258
Estereoquímica de las reacciones electrocíclicas térmicas......Page 1260
Reacciones electrocíclicas fotoquímicas......Page 1262
Reaciones de cicloadición......Page 1264
Estereoquímica de las cicloadiciones......Page 1266
Rearreglos sigmatrópicos......Page 1269
Algunos ejemplos de rearreglos sigmatrópicos......Page 1271
Resumen de las reglas para las reacciones pericíclicas......Page 1273
Polímeros sintéticos......Page 1284
Polímeros de crecimiento en cadena......Page 1285
Estereoquímica de la polimerización: catalizadores de Ziegler-Natta......Page 1287
Copolímeros......Page 1289
Polímeros de crecimiento en etapas......Page 1291
Estructura y propiedades físicas de polímeros......Page 1293
APENDICE A......Page 1305
APENDICE B......Page 1312
APENDICE D......Page 1314
A......Page 1333
C......Page 1335
D......Page 1338
E......Page 1339
F......Page 1342
H......Page 1343
I......Page 1344
M......Page 1345
O......Page 1346
P......Page 1347
R......Page 1349
T......Page 1352
Z......Page 1353