New Strategies for N-Heterocyclic Carbenes Catalyzed Annulations

این پایان‌نامه بر حل‌بندی نیتروآلکن‌ها، انال‌ها و کربوکسیلیک اسیدهای غیراشباع α، β با NHC تمرکز دارد. (1) NHC ها کاتالیزورهای کارآمدی برای ابطال [4+2] نیتروآلکن های جایگزین شده با β هستند. دامنه واکنش Rauhut-Currier با موفقیت به چالش‌برانگیزترین آلکن‌های جایگزین‌شده β با این روش گسترش یافت. (2) Enals با موفقیت برای [4+2] انولاسیون با آزودی کربوکسیلات کاتالیز شده توسط NHC از طریق γ-افزودن استفاده شد. تتراهیدروپیریدازینون‌ها و مشتقات γ-آمینو اسید با انانتیوپور بسیار خالص می‌توانند به راحتی با تبدیل‌های بعدی دی هیدروپیریدازینون‌های حاصل تهیه شوند. (4) اسیدهای کربوکسیلیک غیراشباع α، β-آلا در دسترس برای اولین بار با موفقیت برای تولید واسطه های آسیل آزولیوم غیراشباع α، β-با استفاده از NHC برای انانتیو انتخابی [3+2] و [3+3] ابطال استفاده شد.

This thesis focuses on NHC-catalyzed annulation of nitroalkenes, enals and α,β-unsaturated carboxylic acids. (1) NHCs were found to be efficient catalysts for the [4+2] annulation of β-substituted nitroalkenes. The scope of Rauhut–Currier reaction was successfully extended to the most challenging β-substituted alkenes by this method; (2) Enals were successfully used for [4+2] annulations with azodicarboxylates catalyzed by NHC via γ-addition. Highly enantiopure tetrahydropyridazinones and γ-amino acid derivatives could be easily prepared by subsequent transformations of the resulting dihydropyridazinones. (4) The readily available α,β-unsaturated carboxylic acids were first successfully employed to generate the α,β-unsaturated acyl azolium intermediates by using NHC for the enantioselective [3+2] and [3+3] annulations.