Molecular Orbitals and their Energies, Studied by the Semiempirical HAM Method

این درمان فیزیک مولکولی و اتمی در درجه اول به عنوان یک کتاب درسی است. هم برای شیمیدانان و هم برای فیزیکدانان در نظر گرفته شده است. · می توان آن را بدون دانش زیادی از مکانیک کوانتومی یا ریاضیات خواند، زیرا تمام این جزئیات توضیح داده شده است. این از طریق مجموعه ای از سخنرانی ها در موسسه سلطنتی فناوری توسعه یافته است. محتوا حدود 50 درصد نظری و 50 درصد تجربی است. دلیل اینکه نویسندگانی که تجربی گرا هستند وارد نظریه شده اند به شرح زیر است. هنگامی که در اوایل دهه 1970 طیف الکترون های عکس مولکول های آلی را اندازه گیری کردیم، به نظر می رسید که درک آنها با استفاده از محاسبات نظری موجود غیرممکن باشد. برای رسیدگی به هیدروکربن‌ها، ما (به همراه سی. فرید) در سال 1972 یک روش کاملاً تجربی، SPINDO [1] ساختیم که ثابت شده است مفید است، اما بسط مولکول‌هایی با اتم‌های هترو دشوار به نظر می‌رسد. یکی از ما (L.A.) پیشنهاد داد و سپس دیگری کاملاً ~~E!E!~~! EE2~~~~E~ (Hydrogenic Atoms in Molecules، HAM/1، منتشر نشده)، که در آن عناصر ماتریس Fock f5..y با استفاده از مفهوم محافظ اسلاتر پارامتری شدند. خود دفعی با عبارت \"-1\" جبران شد. §~~2~~_~ff2E~، HAM/2 [2]، از انرژی کل E: شروع شد. از مولکول بخش‌های اتمی L از ثابت‌های محافظ Slater استفاده می‌کنند و بخش‌های پیوند E. از SPINDO گرفته شده‌اند. سپس عناصر ماتریس Fock Fpv از E به روش معمولی بدست آمد.

This treatment of molecular and atomic physics is primarily meant as a textbook. It is intended for both chemists and physicists. ·It can be read without much knowledge of quantum mechanics or mathematics, since all such details are explained-. It has developed through a series of lectures at the Royal Institute of Technology. The content is to about 50 % theoretical and to 50 % experimental. The reason why the authors, who are experimentalists, went into theory is the following. When we during the beginning of the 1970's measured photo­ electron spectra of organic molecules, it appeared to be impossible to understand them by use of available theoretical calculations. To handle hydrocarbons we ( together with C. Fridh ) constructed in 1972 a purely empirical procedure, SPINDO [1] which has proved to be useful, but the extension to molecules with hetero­ atoms appeared to be difficult. One of us ( L.A.) proposed then another purely ~~E!E!~~! EE2~~~~E~ ( Hydrogenic Atoms in Molecules, HAM/1, unpublished), in which the Fock matrix elements f5..y were parametrized using Slater's shielding concept. The self-repulsion was compensated by a term "-1". The §~~2~~_~ff2E~, HAM/2 [2] , started from the total energy E:. of the molecule. The atomic parts of L used the Slater shielding constants, and the bond parts of E. were taken from SPINDO. The Fock matrix elements Fpv were then obtained from E in a conventional way.