Group 2 Mediated Dehydrocoupling

این کتاب مطالعه عمیقی را در مورد کاربرد متاتز پیوند σ در واکنش‌پذیری با واسطه گروه 2 ارائه می‌کند. یک مقدمه جامع وضعیت هنر را در هر دو کاتالیز با واسطه گروه 2 و dehydrocoupling تعریف می کند. سپس تحقیقات ساختاری که باعث ایجاد طیفی از هیدریدهای فلزی مخلوط s-block از جمله یک دکاهیدرید دودکابی متالیک قابل توجه می شود، شرح داده می شود. کار مکانیکی گسترده بعدی که بر روی هر دو سیلیکون-نیتروژن و بور-نیتروژن dehydrocoupling تمرکز دارد، بینش هایی را در مورد هر دو اثرات همزاد گروه 2 و اثرات لیگاند با تمرکز بر منیزیم ارائه می دهد. این مطالعات اثرات چشمگیر این عوامل و همچنین ماهیت الکترونیکی شریک جفت هیدرودیکی را نشان می دهد. در نهایت، معرفی بی‌سابقه مراحل انتقال تک الکترون در منیفولدهای کاتالیزوری گروه 2 توضیح داده شده است. استفاده از رادیکال پایدار TEMPO برای القای انتقال تک الکترون به جانشین‌های متصل به مراکز گروه 2 همراه با متاتز پیوند σ اجازه می‌دهد تا هیدروژن جدیدی از سیلان‌ها آزاد شود.

This book presents an in-depth study into the utility of σ-bond metathesis in Group 2 mediated reactivity. A comprehensive introduction defines the state of the art in both Group 2 mediated catalysis and dehydrocoupling. Structural investigations giving rise to a range of mixed s-block metal hydrides including a remarkable dodecabimetallic decahydride are then described. Subsequent extensive mechanistic work focussing on both silicon-nitrogen and boron-nitrogen dehydrocoupling gives insights into both congeneric effects down Group 2 and ligand effects centring upon magnesium. These studies show the striking effects of these factors, as well as the electronic nature of the hydridic coupling partner. Finally, the unprecedented introduction of single-electron transfer steps into Group 2 catalytic manifolds is described. The use of the stable radical TEMPO to induce single-electron transfer to substituents bound to Group 2 centres coupled with σ-bond metathesis allows a novel hydrogen release from silanes.