Gas-Phase Reactions: Kinetics and Mechanisms

تک نگاری حاضر پس از مرگ پروفسور V. N. Kondratiev، یکی از آن دانشمندانی که سهم زیادی در پایه گذاری سینتیک گازهای معاصر داشته اند، ظاهر می شود. بنیادی ترین ایده سینتیک شیمیایی که در آغاز قرن بیستم مطرح شد و با نام هایی مانند W. Nernst، M. Bodenstein، N. N. Semenov و C. N. Hinshelwood مرتبط شد، این بود که واکنش های شیمیایی پیچیده در واقع یک تجلی هستند. مجموعه‌ای از واکنش‌های ابتدایی ساده‌تر که شامل اما تعداد کمی از گونه‌ها است. V. N. Kondratiev یکی از اولین کسانی بود که این ایده را پذیرفت و تحقیقاتی را در مورد واکنش های شیمیایی اولیه آغاز کرد. این تحقیقات به صراحت نشان داد که هر واکنش ابتدایی به نوبه خود شامل بسیاری از رویدادهای ابتدایی است که معمولاً به آنها فرآیندهای ابتدایی می گویند. مدتی طول کشید تا متوجه شویم که یک واکنش ابتدایی، که به روشی بسیار ساده توسط یک معادله جنبشی ماکروسکوپی نشان داده می‌شود، می‌تواند در سطح میکروسکوپی توسط یک معادله بولتزمن تعمیم‌یافته توصیف شود. با این وجود، تا اواسط قرن بیستم، سینتیک گاز عمدتاً به تفسیر واکنش‌های شیمیایی پیچیده از طریق مجموعه‌ای از واکنش‌های ابتدایی مربوط می‌شد. اما بعداً اوضاع به شدت تغییر کرد. ابتدا، شرایط برای کاهش معادلات میکروسکوپی به ماکروسکوپی به وضوح تنظیم شد. اینها اساساً مبتنی بر این واقعیت هستند که اغتشاشات کوچک توزیع ماکسول-بولتزمن توسط واکنش مناسب ایجاد می شود.

The present monograph appears after the death of Professor V. N. Kondratiev, one of those scientists who have greatly contributed to the foundation of contem­ porary gas kinetics. The most fundamental idea of chemical kinetics, put for­ ward at the beginning of the twentieth century and connected with names such as W. Nernst, M. Bodenstein, N. N. Semenov, and C. N. Hinshelwood, was that the complex chemical reactions are in fact a manifestation of a set of simpler elementary reactions involving but a small number of species. V. N. Kondratiev was one of the first to adopt this idea and to start investigations on the elementary chemical reactions proper. These investigations revealed explicitly that every elementary reaction in turn consisted of many elementary events usually referred to as elementary processes. It took some time to realize that an elementary reaction, represented in a very simple way by a macroscopic kinetic equation, can be described on a microscopic level by a generalized Boltzmann equation. Neverheless, up to the middle of the twentieth century, gas kinetics was mainly concerned with the interpretation of complex chemical reactions via a set of elementary reactions. But later on, the situation changed drastically. First, the conditions for reducing microscopic cquations to macroscopic ones were clearly set up. These are essentially based on the fact that the small perturbations of the Maxwell-Boltzmann distribution are caused by the reaction proper.