Fortschritte der Chemie Organischer Naturstoffe / Progress in the Chemistry of Organic Natural Products / Progres dans la Chimie des Substances Organiques Naturelles

ترکیبات سولفونیوم تقریباً 90 سال است که برای شیمیدان آلی شناخته شده است. در بیشتر این دوره آنها کنجکاوی باقی ماندند و برای اهداف آموزشی برای نشان دادن شباهت های خاصی به ترکیبات افزودنی اتری و ترکیبات آمونیوم آلی مناسب بودند. اکتشاف آنها تا حد زیادی در قلمرو دانشگاهی باقی ماند، زیرا با وجود افزایش مداوم توجه به آنها، هیچ کاربرد عملی غیرمعمولی یافت نشد. رویدادی که گهگاه دسته‌ای از ترکیبات را در مرکز توجه قرار می‌دهد، تشخیص وقوع آن در طبیعت و اهمیت بیولوژیکی ویژه است. اولین ترکیب طبیعی سولفونیوم کمتر از 20 سال پیش، تا حدودی تصادفی و نه به عنوان نقطه اوج یک مشکل بیوشیمیایی مورد علاقه، کشف شد. با این حال، به تدریج، نقش منحصر به فرد ترکیبات سولفونیوم، به ویژه S-adenosyl methionine، در واکنش های انتقال گروهی آنزیمی مانند متیلاسیون ترانس شناسایی شد و افزایش اخیر مورد توجه استثنایی بوده است. بررسی حاضر به سمت تفسیری از خواص و عملکرد ترکیبات سولفونیوم بیولوژیکی با ارجاع مکرر به شیمی ساختاری آنها انجام می شود. داده های ارائه شده در اینجا ممکن است تکنیک های تحلیلی جدید یا بهبود یافته و تفاسیر جدیدی از مکانیسم انتقال گروهی را پیشنهاد کند. علاوه بر این، ممکن است یک محرک برای طراحی آنالوگ های ترکیب سولفونیوم به دست آید. در دسترس بودن آنالوگ های رقابتی ترکیبات کلیدی بیوشیمیایی به درک عملکرد تقریباً تمام واسطه های متابولیک، گروه های مصنوعی آنزیم ها، ویتامین ها، اسیدهای آمینه و سایر ترکیبات کمک کرده است. این الگو در بیوشیمی سولفونیوم مشابه خواهد بود.

Sulfonium compounds have been known to the organic chemist for almost 90 years. During most of this period they remained curiosities, well suited for didactic purposes to illustrate certain similarities to ether adducts and to organic ammonium compounds. Their exploration remained largely in the academic realm, because no unusual practical applications were found in spite of a steady increase in the attention paid to them. An event that occasionally puts a class of compounds into the center of interest is the recognition of its occurrence in nature and of special biological significance. The first natural sulfonium compound was discovered less than 20 years ago, somewhat by chance rather than as the climax of some coveted biochemical problem. Gradually, however, the unique role of sulfonium compounds, especially of S-adenosyl­ methionine, in enzymatic group transfer reactions such as trans­ methylation was recognized, and the recent upsurge of interest has been exceptional. The present review is directed toward an interpretation of the properties and functions of biological sulfonium compounds with frequent reference to their structural chemistry. The data presented here may suggest novel or improved analytical techniques and new interpretations of the mechanism of group transfer. Furthermore, a stimulus may be derived for the design of sulfonium compound analogues. The availability of competitive analogues of biochemical key compounds has aided in the understanding of the function of virtually all metabolic intermediates, prosthetic groups of enzymes, vitamins, amino acids, and other compounds. The pattern will be similar in sulfonium biochemistry.