Birch Reduction of Aromatic Compounds

کاهش توس (به بررسی های [1-5] مراجعه کنید) نامی است که به واکنش ترکیبات آلی غیراشباع با فلزات قلیایی و الکل ها در آمونیاک مایع داده شده است. این روش برای اولین بار در سال 1937 توسط Wooster [6J] برای ترکیبات معطر مورد استفاده قرار گرفت، که نشان داد بنزن و مشتقات آن توسط سدیم در آمونیاک مایع در حضور الکل احیا می شوند، در حالی که این واکنش در غیاب الکل انجام نمی شود. . با این حال، شناخت عمومی و کاربرد گسترده این واکنش تنها پس از یک سری تحقیقات توسط Birch که از سال 1944 به بعد منتشر شد به دست آمد [7J. از آنجایی که وجود یک الکل در محیط واکنش برای سیستم‌های آروماتیک چند حلقه‌ای ضروری نیست، بررسی حاضر فقط مشتقات ساده‌ترین ترکیبات معطر - بنزن و نفتالین را شامل می‌شود. 1 مکانیسم واکنش محتمل ترین مکانیسم کاهش توس که توسط اکثر کارگران در این زمینه اتخاذ شده است [4, 8-12] را می توان با مراحل زیر نشان داد: 'v\ I NH -'\" , - i T 1 3 +--\"'(a) , ,e (NHa) NH 3) + ROH ----+ () ll. . (NHa) A H H 4) H H 5) ')'، \"،\\+ + RO\" ~ Q + 110M،،،،،، / (NHa) . (NH:،) Q H H Ii Ij H H H H H+ X/~H M,l

Birch reduction (see reviews [1-5]) is the name given to the reaction of unsaturated organic compounds with alkali metals and alcohols in liquid am­ monia. This method was first used for aromatic compounds in 1937 by Wooster [6J, who showed that benzene and its derivatives are reduced by sodium in liq­ uid ammonia in the presence of an alcohol, while this reaction does not take place in the absence of an alcohol. However, the general recognition and broad application of this reaction was achieved only after a series of investigations by Birch published from 1944 onwards [7J. Since the presence of an alcohol in the reaction medium is not indispen­ sable for pOlycyclic aromatic systems, the present review includes only deriv­ atives of the simplest aromatic compounds - benzene and naphthalene. 1 Reaction Mechanism The most probable mechanism of Birch reduction, adopted by the major­ ity of workers in this field [4, 8 -12] can be represented by the following stages: 'v\ I NH -'" ,. - i T 1 3 +--"'( a) , , ,e (NHa) NH 3) + ROH ----+ () ll. . (NHa) A H H 4) H H 5) ')', ",,\\+ + RO" ~ Q + 110M,,,,,, / (NHa) . (NH:,) Q H H Ii Ij H H H H H+ X/~H M,l