Aspects of Homogeneous Catalysis: A Series of Advances

1. مقدمه اگرچه در چند دهه اخیر نتایج کاملاً چشمگیری در زمینه تبدیل همگن الفین ها و آلکین ها [1] کاتالیز شده فلزات واسطه به دست آمده است، واکنش هایی که می تواند منجر به هتروسیکل شود تا حدی نادیده گرفته شده است. یک دلیل واضح برای این امر این است که بسترهای حاوی هترواتم‌هایی مانند N، 0 یا S می‌توانند فلز را هماهنگ کرده و فعالیت کاتالیزوری را سرکوب کنند. با این وجود، چند نمونه اولیه جالب از سنتزهای ترکیبات هتروسیکلیک کاتالیز شده با فلزات انتقالی گزارش شده است و اینها توسط C. W. Bird [2] بررسی شده است. اخیراً ادغام CO، که استرها و لاکتون‌ها را قادر می‌سازد از مواد اولیه اولفینی سنتز شوند، توجه را به خود جلب کرده است (به عنوان مثال، رجوع کنید به [3]). نقش غالب پالادیوم به عنوان کاتالیزور برای تشکیل هتروسیکل‌های حاوی O با استحکام نسبتاً کم پیوند Pd-O مرتبط است. از جمله اولین نمونه های هتروسیکل حاوی نیتروژن که با کاتالیز همگن تشکیل می شود، تریازین نشان داده شده در معادله 1 است که محصول تریمریزاسیون بنزونیتریل در حضور پنتا کربونیل آهن یا نیکل رینی است [4] .

1. INTRODUCTION Although quite spectacular results have been obtained in the last few decades in the field of homogeneous transition metal catalyzed transformations of olefins and alkynes [1], reactions which could lead to heterocycles have been partly neglected. An obvious reason for this is that substrates containing heteroatoms such as N, 0 or S could coordinate the metal and suppress the catalytic activity. Nevertheless, some interesting early examples of transition-metal-catalyzed syntheses of heterocyclic compounds have been reported and these have been reviewed by C. W. Bird [2] . More recently the incorporation of CO , which enables esters and lactones 2 to be synthesized from olefinic starting materials, has begun to attract attention (see, for example, ref. [3]). The dominant role of palladium as the catalyst for the formation of O-containing heterocycles has been suggested to be associated with the relatively low strength of the Pd-O bond. Among the first examples of a nitrogen-containing heterocycle to be formed by homogeneous catalysis is the triazine shown in Equation 1 which is the product of the trimerization of benzonitrile in the presence of iron penta carbonyl or Raney­ nickel [4] .