Vibronic Interactions in Molecules and Crystals

اثرات برهمکنش ویبرونیک زمینه جدیدی از تحقیقات در فیزیک و شیمی مولکول‌ها و کریستال‌ها را تشکیل می‌دهد که همه پدیده‌ها و قوانین ناشی از اختلاط حالت‌های مختلف الکترونیکی توسط جابجایی‌های هسته‌ای را ترکیب می‌کند. این میدان مبتنی بر مفهوم جدیدی است که فراتر از توصیفات جداگانه حرکات الکترونیکی و هسته ای در تقریب آدیاباتیک است. انتشارات در مورد این موضوع اغلب تحت عنوان اثر lan-thller ظاهر می شوند، اگرچه حوزه کاربرد رویکرد جدید بسیار گسترده تر است: به نظر می رسد اصطلاح تعامل ویبرونیک برای کل این زمینه مناسب تر است. درک کنونی از موضوع اخیراً در ربع قرن گذشته به دست آمده است. در نتیجه توسعه شدید تئوری و آزمایش، نشان داده شد که اختلاط غیرآدیاباتیک حالت‌های الکترونیکی نزدیک به انرژی تحت جابجایی هسته‌ای و تأثیر عقب ساختار الکترونیکی اصلاح‌شده بر دینامیک هسته‌ای منجر به یک سری موارد جدید می‌شود. اثرات در خواص مولکول ها و کریستال ها. کاربردهای تئوری ویبرونیک در طیف‌سنجی [شامل مرئی، فرابنفش، در برکنش‌ها، طیف کامل فراسرخ، رامان، EPR، NMR، تشدید چهار قطبی هسته‌ای (NQR)، رزونانس گاما هسته‌ای (NOR)، فوتوالکترون و اشعه ایکس را پوشش می‌دهد. طیف سنجی]، قطبش پذیری و حساسیت مغناطیسی، پدیده های پراکندگی، فیزیک و شیمی کریستال ایده آل و ناخالصی (شامل انتقال فاز ساختاری و فروالکتریک)، استریوشیمی و ناپایداری سیستم های مولکولی (از جمله بیولوژیکی)، مکانیسم های واکنش شیمیایی و مکانیسم های واکنش کاتالیزیک. >

Vibronic interaction effects constitute a new field of investigation in the physics and chemistry of molecules and crystals that combines all the phenomena and laws originating from the mixing of different electronic states by nuclear displacements. This field is based on a new concept which goes beyond the separate descriptions of electronic and nuclear motions in the adiabatic approximation. Publications on this topic often appear under the title of the lahn-Thller effect, although the area of application of the new approach is much wider: the term vibronic interaction seems to be more appropriate to the field as a whole. The present understanding of the subject was reached only recently, during the last quarter of a century. As a result of intensive development of the theory and experiment, it was shown that the nonadiabatic mixing of close-in-energy elec­ tronic states under nuclear displacements and the back influence of the modified electronic structure on the nuclear dynamics result in a series of new effects in the properties of molecules and crystals. The applications of the theory of vibronic in­ of spectroscopy [including visible, ultraviolet, in­ teractions cover the full range frared, Raman, EPR, NMR, nuclear quadrupole resonance (NQR), nuclear gam­ ma resonance (NOR), photoelectron and x-ray spectroscopy], polarizability and magnetic susceptibility, scattering phenomena, ideal and impurity crystal physics and chemistry (including structural as well as ferroelectric phase transitions), stereochemistry and instability of molecular (including biological) systems, mechanisms of chemical reactions and catalysis.