Qualitative Valence-Bond Descriptions of Electron-Rich Molecules: Pauling “3-Electron Bonds” and “Increased-Valence” Theory

این کتاب توضیحات کیفی اوربیتال مولکولی و پیوند ظرفیتی از ساختارهای الکترونیکی برای مولکول‌های غنی از الکترون را با تأکید زیادی بر رویکرد پیوند ظرفیتی ارائه می‌کند. مولکول‌های غنی از الکترون کلاس بسیار بزرگی از مولکول‌ها را تشکیل می‌دهند، و نتایج مطالعات مکانیک کوانتومی از آزمایشگاه‌های مختلف نشان می‌دهد که توصیف‌های کیفی پیوند ظرفیتی برای بسیاری از این مولکول‌ها تا آنجا که معمولاً «پیوند بلند» را حذف می‌کنند، ناقص است. ساختارهای لوئیس از توصیفات ابتدایی پیوند. به عنوان مثال، نمایش معمول برای ساختار الکترونیکی حالت پایه برای 03 شامل تشدید بین (+1 o و ساختارهای استاندارد لوئیس ~ ~ (-I. b:'\" ~d· . . . هر گونه سهمی در رزونانس \"پیوند طولانی\" (یا جفت چرخشی o •• / ••،. . تا حد زیادی نادیده گرفته شده است. diradica~ ساختار لوئیس با این حال، آن :0 . 0. . e-. . ... ______ در حال حاضر به عنوان یک سازه بسیار مهم محاسبه شده است. برای حالت های پایه بسیاری از سیستم های دیگر، محاسبات همچنین نشان می دهد که سازه های "پیوند بلند" مهم تر از آنچه معمولاً تصور می شود، هستند، و بنابراین آنها باید اغلب در توضیحات کیفی پیوند ظرفیتی ساختار الکترونیکی گنجانده شود. این کتاب نحوه انجام این کار و برخی از پیامدهای حاصل از آن برای تفسیر ساختار الکترونیکی، خواص پیوند و واکنش پذیری مولکول های مختلف غنی از الکترون را شرح می دهد. ، توصیفات اوربیتال مولکولی و پیوند ظرفیتی پیوند مقایسه می شوند و روابطی که بین آنها وجود دارد مشتق می شوند.

This book provides qualitative molecular orbital and valence-bond descriptions of the electronic structures for electron-rich molecules, with strong emphasis given to the valence-bond approach. Electron-rich molecules form an extremely large class of molecules, and the results of quantum mechanical studies from different laboratories indicate that qualitative valence-bond descriptions for many of these molecules are incomplete in so far as they usually omit "long-bond" Lewis structures from elementary descriptions of bonding. For example, the usual representation for the electronic structure of the ground-state for 03 involves resonance between the (+1 o and Until standard Lewis structures ~ ~ (-I . b:'" ~d· . . . . , recently, any contribution to resonance of the "long-bond" (or spin-paired o •• / •• ,. . has been largely ignored. diradica~ Lewis structure However, it :0 . 0. . e-. . . . . ______ " has now been calculated to be a very important structure. For the ground-states of numerous other systems, calculations also indicate that "long-bond" structures are more important than is usually supposed, and therefore they should frequently be included in qualitative valence-bond descriptions of electronic structure. The book describes how this may be done, and some of the resulting consequences for the interpretation of the electronic structure, bond properties and reactivities of various electron-rich molecules. When appropriate, molecular orbital and valence­ bond descriptions of bonding are compared, and relationships that exist between them are derived.