Organic chemistry

Frontispício
GEN
Página de rosto
Página de créditos
Sumário Geral
Sumário
Prefácio
Agradecimentos
Sobre os Autores
Aos Estudantes
Material Suplementar
13 Sistemas Insaturados Conjugados
	13.1 Introdução
	13.2 A Estabilidade do Radical Alila
	13.3 O Cátion Alila
	13.4 Revisão da Teoria da Ressonância
	13.5 Alcadienos e Hidrocarbonetos Poli-Insaturados
	13.6 O 1,3-Butadieno: Deslocalização de Elétrons
	13.7 A Estabilidade dos Dienos Conjugados
	13.8 Espectroscopia no Ultravioleta–Visível
	13.9 Ataque Eletrofílico sobre Dienos Conjugados: Adição 1,4
	13.10 A Reação de Diels–Alder: Uma Reação de Cicloadição 1,4 de Dienos
	A Química de… Moléculas com o Prêmio Nobel em Suas Linhagens Sintéticas
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
14 Compostos Aromáticos
	14.1 A Descoberta do Benzeno
	14.2 Nomenclatura dos Derivados Benzênicos
	14.3 Reações do Benzeno
	14.4 A Estrutura de Kekulé para o Benzeno
	14.5 A Estabilidade Termodinâmica do Benzeno
	14.6 Teorias Modernas da Estrutura do Benzeno
	14.7 A Regra de Hückel: A Regra 4n + 2 Elétrons π
	14.8 Outros Compostos Aromáticos
	A Química de… Nanotubos
	14.9 Compostos Aromáticos Heterocíclicos
	14.10 Compostos Aromáticos na Bioquímica
	A Química de… Haletos de Arila: Os Seus Usos e Preocupações Ambientais
	14.11 Espectroscopia de Compostos Aromáticos
	A Química de… Protetores Solares (Capturando os Raios Solares e o que Acontece com Eles)
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
	Veja o Tópico especial D no GEN-IO, Ambiente Virtual de Aprendizagem do GEN
15 Reações de Compostos Aromáticos
	15.1 Reações de Substituição Aromática Eletrofílica
	15.2 Um Mecanismo Geral para a Substituição Aromática Eletrofílica
	15.3 Halogenação do Benzeno
	[ Um mecanismo para a reação ] Bromação Aromática Eletrofílica
	15.4 Nitração do Benzeno
	[ Um mecanismo para a reação ] Nitrato de Benzeno
	15.5 Sulfonação do Benzeno
	[ Um mecanismo para a reação ] Sulfonação do Benzeno
	15.6 Reações de Friedel–Crafts
	[ Um mecanismo para a reação ] Alquilação de Friedel–Crafts
	A Química de… Síntese Industrial do Estireno
	[ Um mecanismo para a reação ] Acilação de Friedel–Crafts
	15.7 Aplicações Sintéticas das Acilações de Friedel–Crafts: Reduções de Clemmensen e Wolff–Kishner
	A Química de… DDT
	15.8 A Existência de Substituintes Pode Afetar a Orientação da Substituição Aromática Eletrofílica
	15.9 Efeitos de Ativação e Desativação: Como Grupos Doadores e Retiradores de Elétrons Afetam a Velocidade de uma Reação SAE
	15.10 Efeitos de Orientação em Benzenos Dissubstituídos
	15.11 Reações da Cadeia Lateral de Alquilbenzenos
	15.12 Estratégias para Síntese
	15.13 Substituição Aromática Nucleofílica por Adição–Eliminação: O Mecanismo SNAr
	[ Um mecanismo para a reação ] O Mecanismo SNAr
	A Química de… Desalogenação Bactericida de um Derivado de PCB
	15.14 Substituição Aromática Nucleofílica por Eliminação–Adição: Benzino
	[ Um mecanismo para a reação ] O Mecanismo de Eliminação-Adição do Benzino
	A Química de… Aprisionamento Hóspede–Hospedeiro do Benzino
	15.15 Redução de Compostos Aromáticos
	[ Um mecanismo para a reação ] Redução de Birch
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
16 Aldeídos e Cetonas
	16.1 Introdução
	16.2 Nomenclatura de Aldeídos e Cetonas
	16.3 Propriedades Físicas
	A Química de… Aldeídos e Cetonas em Perfumes
	16.4 Síntese de Aldeídos
	[ Um mecanismo para a reação ] Redução de um Cloreto de Acila a um Aldeído
	[ Um mecanismo para a reação ] Redução de um Éster a um Aldeído
	[ Um mecanismo para a reação ] Redução de uma Nitrila a um Aldeído
	16.5 Síntese de Cetonas
	16.6 Adição Nucleofílica à Ligação Dupla Carbono–Oxigênio
	[ Um mecanismo para a reação ] Adição de um Nucleófilo Forte a um Aldeído ou Cetona
	[ Um mecanismo para a reação ] Adição Nucleofílica Catalisada por Ácido a um Aldeído ou Cetona
	16.7 A Adição de Álcoois: Hemiacetais e Acetais
	[ Um mecanismo para a reação ] Formação de Hemiacetal Catalisada por Ácido
	[ Um mecanismo para a reação ] Formação de Acetal Catalisada por Ácido
	16.8 A Adição de Aminas Primárias e Secundárias
	[ Um mecanismo para a reação ] Formação de Imina
	[ Um mecanismo para a reação ] Redução de Wolff–Kishner
	[ Um mecanismo para a reação ] Formação de Enamina
	A Química de… Uma Vitamina Muito Versátil, Piridoxina (Vitamina B6)
	16.9 A Adição de Cianeto de Hidrogênio: Cianoidrinas
	[ Um mecanismo para a reação ] Formação de Cianoidrina
	16.10 A Adição de Ilídeos: A Reação de Wittig
	[ Um mecanismo para a reação ] A Reação de Wittig
	16.11 Oxidação de Aldeídos
	16.12 A Oxidação de Baeyer–Villiger
	[ Um mecanismo para a reação ] A Oxidação de Baeyer–Villiger
	16.13 Análises Químicas para Aldeídos e Cetonas
	16.14 Propriedades Espectroscópicas de Aldeídos e Cetonas
	16.15 Resumo de Reações de Adição de Aldeídos e Cetonas
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
17 Ácidos Carboxílicos e Seus Derivados
	17.1 Introdução
	17.2 Nomenclatura e Propriedades Físicas
	17.3 Preparação de Ácidos Carboxílicos
	17.4 Substituição no Carbono Acílico: Adição Nucleofílica–Eliminação no Carbono Acílico
	[ Um mecanismo para a reação ] Substituição de Acila pela Adição Nucleofílica–Eliminação
	17.5 Cloretos de Acila
	[ Um mecanismo para a reação ] Síntese de Cloretos de Acila Utilizando Cloreto de Tionila
	17.6 Anidridos de Ácidos Carboxílicos
	17.7 Ésteres
	[ Um mecanismo para a reação ] Esterificação Catalisada por Ácido
	[ Um mecanismo para a reação ] Hidrólise de um Éster Promovida por Base
	17.8 Amidas
	[ Um mecanismo para a reação ] Síntese de Amidas Promovida por DCC
	A Química de… Alguns Tópicos “Quentes” sobre as Relações entre Estrutura e Atividade
	[ Um mecanismo para a reação ] Hidrólise Ácida de uma Amida
	[ Um mecanismo para a reação ] Hidrólise Básica de uma Amida
	[ Um mecanismo para a reação ] Hidrólise Ácida de uma Nitrila
	[ Um mecanismo para a reação ] Hidrólise Básica de uma Nitrila
	A Química de… Penicilinas
	17.9 Derivados de Ácido Carbônico
	17.10 Descarboxilação de Ácido Carboxílicos
	17.11 Poliésteres e Poliamidas: Polímeros de Crescimento em Etapas
	17.12 Resumo das Reações de Ácidos Carboxílicos e Seus Derivados
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
	Veja o Tópico especial e no GEN-IO, Ambiente Virtual de Aprendizagem do GEN
18 Reações no Carbono α de Compostos Carbonilados
	18.1 A Acidez dos Hidrogênios α dos Compostos Carbonílicos: Ânions Enolato
	18.2 Tautômeros Cetólico e Enólico
	18.3 Reações Via Enóis e Enolatos
	[ Um mecanismo para a reação ] Enolização Catalisada por Base
	[ Um mecanismo para a reação ] Enolização Catalisada por Ácido
	[ Um mecanismo para a reação ] Halogenação de Aldeídos e Cetonas Promovida por Base
	[ Um mecanismo para a reação ] Halogenação de Aldeídos e Cetonas Catalisada por Ácido
	[ Um mecanismo para a reação ] A Reação do Halofórmio
	A Química de… O Clorofórmio na Água Potável
	18.4 Enolatos de Lítio
	18.5 Enolatos de Compostos β-Dicarbonílicos
	18.6 Síntese de Metilcetonas: A Síntese do Éster Acetoacético
	18.7 Síntese dos Ácidos Acéticos Substituídos: A Síntese do Éster Malônico
	[ Um mecanismo para a reação ] A Síntese do Éster Malônico: Síntese de Ácidos Acéticos Substituídos
	18.8 Outras Reações de Compostos com Hidrogênio Ativo
	18.9 Síntese de Enaminas: Reações de Enaminas de Stork
	18.10 Resumo da Química dos Enolatos
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
19 Reações de Condensação e de Adição Conjugada de Compostos Carbonilados
	19.1 Introdução
	19.2 Condensação de Claisen: Síntese de β-Cetoésteres
	[ Um mecanismo para a reação ] Condensação de Claisen
	[ Um mecanismo para a reação ] A Condensação de Dieckmann
	19.3 Compostos β-Dicarbonilados por Acilação de Enolatos de Cetonas
	19.4 Reações Aldólicas: Adição de Enóis e Enolatos a Aldeídos e Cetonas
	[ Um mecanismo para a reação ] A Adição Aldólica
	[ Um mecanismo para a reação ] Desidratação de um Produto de Adição Aldólica
	[ Um mecanismo para a reação ] Reação Aldólica Catalisada por Ácido
	A Química de… Uma Reação Retroaldólica na Glicólise: Dividindo Recursos para Duplicar o Rendimento de ATP
	19.5 Condensações Aldólicas Cruzadas
	[ Um mecanismo para a reação ] Síntese Aldólica Direcionada Usando um Enolato de Lítio
	19.6 Ciclizações via Condensações Aldólicas
	[ Um mecanismo para a reação ] A Ciclização Aldólica
	A Química de… Biossíntese de Antibiótico Policetídeo Anticancerígeno
	19.7 Adições a Aldeídos e Cetonas α,β-Insaturados
	[ Um mecanismo para a reação ] A Adição Conjugada do HCN
	[ Um mecanismo para a reação ] Adição Conjugada de uma Amina
	[ Um mecanismo para a reação ] Adição de Michael
	A Química de… Adições Conjugadas para Ativação de Fármacos
	19.8 Reação de Mannich
	[ Um mecanismo para a reação ] A Reação de Mannich
	A Química de… Um Substrato Suicida de Enzima
	19.9 Resumo das Reações Importantes
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
	Veja os Tópicos especiais F e G no GEN-IO, Ambiente Virtual de Aprendizagem do GEN
20 Aminas
	20.1 Nomenclatura
	20.2 Propriedades Físicas e Estrutura das Aminas
	20.3 Basicidade das Aminas: Sais de Aminas
	A Química de… Aminas Biologicamente Importantes
	20.4 Preparação de Aminas
	[ Um mecanismo para a reação ] Aminação Redutora
	[ Um mecanismo para a reação ] O Rearranjo de Hofmann
	20.5 Reações de Aminas
	20.6 Reações de Aminas com Ácido Nitroso
	[ Um mecanismo para a reação ] Diazotação
	A Química de... N-Nitrosaminas
	20.7 Reações de Substituição de Sais de Arenodiazônio
	20.8 Reações de Acoplamento de Sais de Arenodiazônio
	20.9 Reações de Aminas com Cloretos de Sulfonila
	A Química de... Nutrientes Essenciais e Antimetabólitos
	20.10 Síntese das Sulfas
	20.11 Análise de Aminas
	20.12 Eliminações Envolvendo Compostos de Amônio
	20.13 Resumo das Preparações e Reações de Aminas
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
	Veja o Tópico especial H no GEN-IO, Ambiente Virtual de Aprendizagem do GEN
21 Complexos de Metais de Transição
	21.1 Compostos Organometálicos nos Capítulos Anteriores
	21.2 Elementos e Complexos de Metais de Transição
	21.3 COMO Contar Elétrons em um Complexo Metálico
	21.4 Etapas Mecanísticas nas Reações de Alguns Complexos de Metais de Transição
	21.5 Hidrogenação Homogênea: O Catalisador de Wilkinson
	[ Um mecanismo para a reação ] Hidrogenação Homogênea Usando o Catalisador de Wilkinson
	A Química de… Hidrogenação Catalítica Assimétrica Homogênea: Exemplos Envolvendo L-DOPA, (S)-Naproxeno e Aspartame
	21.6 Reações de Acoplamento Cruzado
	[ Um mecanismo para a reação ] A Reação de Heck–Mizoroki Usando um Haleto de Arila como Substrato
	A Química de… Oxidação de Wacker
	A Química de… Acoplamentos Cruzados Complexos
	21.7 Metátese de Olefinas
	[ Um mecanismo para a reação ] A Reação de Metátese de Olefinas
	A Química de… Alquemia da Química Orgânica: Transformação de Alquenos Simples em “Ouro”
	21.8 Metais de Transição na Natureza: Vitamina B12 e Haloperoxidases de Vanádio
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
	Veja o Segundo Conjunto de Problemas de Revisão no GEN-IO, Ambiente Virtual de Aprendizagem do GEN
22 Carboidratos
	22.1 Introdução
	22.2 Monossacarídeos
	22.3 Mutarrotação
	22.4 Formação de Glicosídeo
	[ Um mecanismo para a reação ] Formação de um Glicosídeo
	[ Um mecanismo para a reação ] Hidrólise de um Glicosídeo
	22.5 Outras Reações de Monossacarídeos
	22.6 Reações de Oxidação de Monossacarídeos
	22.7 Redução de Monossacarídeos: Alditóis
	22.8 Reações de Monossacarídeos com Fenil-Hidrazina: Osazonas
	[ Um mecanismo para a reação ] Formação de Fenilosazona
	22.9 Síntese e Degradação de Monossacarídeos
	22.10 Família D das Aldoses
	22.11 Prova de Fischer da Configuração da D-(+)-Glicose
	22.12 Dissacarídeos
	A Química de… Adoçantes Artificiais (Como São Doces)
	22.13 Polissacarídeos
	22.14 Outros Açúcares Biologicamente Importantes
	22.15 Açúcares que Contêm Nitrogênio
	22.16 Glicolipídios e Glicoproteínas da Superfície Celular: Reconhecimento Celular e Sistema Imune
	A Química de… Patrulha de Leucócitos e Ácidos Sialila de Lewisx
	22.17 Antibióticos Derivados de Carboidratos
	22.18 Resumo das Reações de Carboidratos
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
23 Lipídios
	23.1 Introdução
	23.2 Ácidos Graxos e Triacilgliceróis
	A Química de… Olestra e Outros Substitutos da Gordura
	A Química de… Hera Venenosa
	A Química de… Monocamadas Auto-Organizadas — Lipídios na Ciência dos Materiais e na Bioengenharia
	23.3 Terpenos e Terpenoides
	A Química de… O Jato Nocivo do Besouro-Bombardeiro
	23.4 Esteroides
	A Química de… A Enzima Aromatase
	23.5 Prostaglandinas
	23.6 Fosfolipídios e Membranas Celulares
	A Química de… Lipossomos STEALTH® para Administração de Medicamento
	23.7 Ceras
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
24 Aminoácidos e Proteínas
	24.1 Introdução
	24.2 Aminoácidos
	24.3 Síntese de α-Aminoácidos
	[ Um mecanismo para a reação ] Formação de uma α-Aminonitrila Durante a Síntese de Strecker
	24.4 Polipeptídeos e Proteínas
	24.5 Estrutura Primária de Polipeptídeos e Proteínas
	24.6 Exemplos de Estrutura Primária de Polipeptídeos e Proteínas
	A Química de… Anemia Falciforme
	24.7 Síntese de Polipeptídeos e Proteínas
	24.8 Estruturas Secundária, Terciária e Quaternária de Proteínas
	24.9 Introdução a Enzimas
	24.10 Lisozima: Modo de Ação de uma Enzima
	A Química de… Anidrase Carbônica: Transportando os Prótons
	24.11 Serino Proteases
	24.12 Hemoglobina: Uma Proteína Conjugada
	A Química de… Alguns Anticorpos Catalíticos
	24.13 Purificação e Análise de Polipeptídeos e Proteínas
	24.14 Proteômica
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
25 Ácidos Nucleicos e Síntese de Proteínas
	25.1 Introdução
	25.2 Nucleotídeos e Nucleosídeos
	25.3 Síntese em Laboratório de Nucleosídeos e Nucleotídeos
	25.4 Ácido Desoxirribonucleico: DNA
	25.5 RNA e Síntese de Proteínas
	25.6 Determinação da Sequência de Bases do DNA: o Método de Terminação da Cadeia (Didesoxinucleotídeo)
	25.7 Síntese de Laboratório de Oligonucleotídeos
	25.8 A Reação em Cadeia da Polimerase
	25.9 O Sequenciamento do Genoma Humano: Um Livro de Instruções para as Moléculas da Vida
	[ Por que esses tópicos são importantes? ]
Glossário
Materiais suplementares
	Página de rosto
	Página de créditos
	Agradecimentos
	Sumário
	Ao Estudante
	Introduçã;o
	“Resolvendo o Quebra-Cabeça” ou “Estrutura É (Quase) Tudo”
	Capítulo 13 Sistemas Insaturados Conjugados
	Soluções dos problemas
	Testes
	Resumo das reaÇÕes por tipo capítulos 1 A 13, 20 Mࢹtodos para preparação de grupo funcional capítulos 1 A 13
	Capítulo 14 Compostos Aromáticos
	Soluções dos problemas
	Testes
	Capítulo 15 Reações de Compostos Aromáticos
	Soluções dos problemas
	Testes
	Capítulo 16 Aldeídos e Cetonas
	Soluções dos problemas
	Testes
	Capítulo 17 Ácidos Carboxílicos e Seus Derivados
	Soluções dos problemas
	Testes
	Capítulo 18 Reações no Carbono a de Compostos Carbonilados
	Soluções dos problemas
	Testes
	Capítulo 19 Reações de Condensação e de Adição Conjugada de Compostos Carbonilados
	Soluções dos problemas
	Testes
	Capítulo 20 Aminas
	Soluções dos problemas
	Testes
	Capítulo 21 Complexos de Metais de Transição
	Soluções dos problemas
	Testes
	Respostas do segundo conjunto de problemas de revisão
	Capítulo 22 Carboidratos
	Soluções dos problemas
	Testes
	Capítulo 23 Lipídios
	Soluções dos problemas
	Testes
	Capítulo 24 Aminoácidos e Proteínas
	Soluções dos problemas
	Testes
	Capítulo 25 Ácidos Nucleicos e Síntese de Proteínas
	Soluções dos problemas
	Problemas
	Tópico Especial A Espectroscopia de RMN de 13C
	Tópico Especial B Teoria e Instrumentação de RMN
	Tópico Especial C Polímeros de Crescimento de Cadeia
	Tópico Especial D Reações Eletrocíclicas e de Cicloadição
	Tópico Especial E Polímeros de Crescimento em Etapas
	Tópico Especial F Tióis, Ilídeos de Enxofre e Dissulfetos
	Tópico Especial G Tiol Ésteres e Biossíntese de Lipídeos
	Tópico Especial H Alcaloides
	Apêndice A Fórmulas Empírica e Molecular
	Problemas
	Problemas Adicionais
	Soluções dos problemas DO Apêndice A
	Apêndice B Respostas dos Testes
	Apêndice C Exercícios com Modelos Moleculares