Directed Metallation

فلزاسیون مستقیم به عنوان یکی از مفیدترین روش‌ها برای تولید منطقه‌ای و استری انتخابی گونه‌های آلی فلزی شناخته می‌شود که تولید آن لزوماً منجر به تشکیل انتخابی محصولات آلی می‌شود. سیکلومتالاسیون با استفاده از لیتیوم، منگنز و پالادیم، و هیدرومتالاسیون هدایت شده و کربومتالاسیون با استفاده از Al و Zn، برای چندین دهه برای سنتز انتخابی منطقه ای و/یا استریو انتخابی مورد استفاده قرار گرفته اند. اخیراً، یک روش جدید به کمک کیلاسیون نه تنها برای کنترل انتخاب‌پذیری منطقه‌ای و استریو واکنش‌ها، بلکه برای تسریع واکنش‌ها نیز ایجاد شده است. به طور خاص، روش کیلاسیون به عنوان یک روش فعال سازی جدید، که در آن پیوند کربن-فلز مستقیماً از یک پیوند C-H ایجاد می شود، استفاده شده است. واکنشی که به ندرت با استفاده از روش های مرسوم به دست می آید. طیف گسترده‌ای از واکنش‌های عامل‌دارسازی کاتالیزوری پیوندهای C-H با استفاده از کیلیت، اخیراً توسعه یافته‌اند و به طور جامع در این کتاب توسط متخصصان برجسته مورد بحث قرار گرفته‌اند. علاوه بر این، رویکردهای جدید برای هیدرومتالاسیون هدایت شده و کربومتالاسیون هدایت شده به عنوان یک مرحله کلیدی نیز مورد بحث قرار گرفته است. یک هیدروفورمیلاسیون استریو انتخابی منحصر به فرد از طریق استفاده از هیدرومتالاسیون هدایت شده ایجاد شده است. واکنش منطقه‌ای انتخابی Mizoroki-Heck مثال دیگری است که در آن می‌توان از کربومتالاسیون هدایت‌شده برای دستیابی به گزینش منطقه‌ای بالا استفاده کرد. این مثال‌ها بر چگونگی کمک این روش‌های نوآورانه به زمینه‌های مختلف شیمی تأکید می‌کنند.

Directed metalation is recognized as one of the most useful methodologies for the regio- and stereoselective generation of organometallic species, the generation of which necessarily leads to the selective formation of organic products. Cyclometalation using Li, Mn, and Pd, and directed hydrometalation and carbometalation using Al and Zn, have been utilized for regio- and/or stereoselective synthesis for decades. Recently, a new chelation-assisted methodology has been developed not only for controlling regio- and stereoselectivity of reactions, but also for accelerating reactions. In particular, chelation-methodology has been utilized as a new activation method, in which a carbon-metal bond is generated directly from a C-H bond; a reaction rarely achieved using conventional methods. A wide variety of catalytic functionalization reactions of C-H bonds by the utilization of a chelation, have been developed recently and are comprehensively discussed in this book by leading experts. In addition, new approaches to directed hydrometalation and directed carbometalation as a key step are also discussed. A unique stereo- and regioselective hydroformylation has been developed through the utilization of directed hydrometalation. The regioselective Mizoroki-Heck reaction is another example in which directed carbometalation can be used to achieve a high regioselectivity. These examples emphasize how these innovative methodologies are contributing to different fields of chemistry.