Chirale Oxazolidin-2-on-Auxiliare auf Kohlenhydratbasis für die stereoselektive Synthese von β-Lactam- und Aminosäure-Derivaten

Buchcover......Page 1
Chirale Oxazolidin-2-on-Auxiliare auf Kohlenhydratbasis für die stereoselektive Synthese von ß-Lactam- und Aminosäure-Derivaten......Page 4
ISBN 978-3-8348-0941-4......Page 5
Geleitwort......Page 6
Vorwort......Page 10
Abkürzungsverzeichnis......Page 12
Inhaltsverzeichnis......Page 16
1. Einleitung......Page 18
2.1.1 Historische Entwicklung......Page 20
2.1.2 Zielstrukturen und Wirkungsmechanismus......Page 21
2.1.3 Bakterielle Resistenz......Page 25
2.1.4 Strukturelle Einteilung der ß-Lactam-Antibiotika......Page 28
2.2 Weitere klinische Einsatzgebiete von ß-Lactamen......Page 36
2.3 ß-Lactame als wertvolle synthetische Intermediate......Page 38
2.4 Darstellungsmöglichkeiten von ß-Lactamen......Page 39
2.5 Die Keten-Imin-Cycloaddition......Page 40
3. Zielsetzung......Page 46
4.1 Synthese der Auxiliare und Keten-Vorstufen......Page 52
4.2.1 Acyclische Imine, Hydrazone und Imidsäure-Derivate......Page 57
4.2.2 Cyclische Imine, Hyrazone und Imidsäure-Derivate......Page 62
4.2.3 Enantiomerenreine Imine......Page 66
5. Diastereoselektive ß-Lactam-Synthesen......Page 72
5.1 Umsetzung der acyclischen, achiralen Imine......Page 74
5.2 Umsetzung der cyclischen Imine......Page 97
5.3 Umsetzung der enantiomerenreinen Imine......Page 109
6. Abspaltung des chiralen Auxiliars......Page 124
6.1 Synthese der 3-Chlor-ß-lactame......Page 129
6.2 Hydrolyse der 3-Chlor-ß-lactame und Freisetzung der enantiomerenreinen Azetidin-2,3-dione......Page 137
7. Selektive Ringöffnung von ß-Lactamen......Page 144
7.1 Spaltung der C-2/C-3-Bindung des ß-Lactams......Page 145
7.2 Spaltung der N-1/C-4-Bindung des ß-Lactams......Page 149
7.3 Spaltung der N-1/C-2-Bindung des ß-Lactams......Page 157
7.3.1 Synthese der N-Boc-ß-lactame......Page 158
7.3.2 Ringöffnungsversuche......Page 165
8. Zusammenfassung und Ausblick......Page 170
9.1 Allgemeine Angaben......Page 178
9.2.1 Synthese der Auxiliare und Keten-Vorstufen......Page 182
9.2.2.1 Acyclische Imine, Hydrazone und Imidsäure-Derivate......Page 193
9.2.2.2 Cyclische Imine, Hydrazone und Imidsäure-Derivate......Page 196
9.2.2.3 Enantiomerenreine Imine......Page 197
9.3.1 Umsetzung der achiralen, acyclischen Imine......Page 199
9.3.2 Umsetzung der cyclischen Imine......Page 230
9.3.3 Umsetzung der enantiomerenreinen Imine......Page 247
9.4.1 Synthese der 3-Chlor-ß-lactame......Page 264
9.4.2 Synthese der Azetidin-2,3-dione......Page 287
9.5.1 Spaltung der C-2/C-3-Bindung......Page 299
9.5.2 Spaltung der N-1/C-4-Bindung......Page 304
9.5.3.1 Synthese der N-Boc-ß-lactame......Page 313
9.5.3.2 Ringöffnungsversuche......Page 328
10. Röntgenkristallographische Daten......Page 334
11.1 Experimentelle, spektroskopische und analytische Angaben zu weiteren isolierten Reaktionsprodukten......Page 356
12. Literatur und Anmerkungen......Page 368