A General SCF Theory

ما در یک دنیای مولکولی زندگی می‌کنیم که در طبیعت پوسته تقریباً بسته است، و به همین دلیل شیمی علمی بوده است که با مولکول‌های پوسته بسته سروکار دارد. با این حال، درجه بالایی از پیچیدگی تجربی به دست آمده در دهه گذشته، نقش ساختارهای پوسته باز را در تحقیقات شیمیایی آشکارتر کرده است. یک پدیده موازی را می توان در توسعه نظریه SCF مشاهده کرد، که در آن محاسبات مولکولی پوسته بسته در هر سطح از پیچیدگی، بدنه اصلی منابع را تشکیل می دهند که امروزه در شیمی کوانتومی به دست می آیند. علاوه بر ارتباط بین رفتار تجربی و نظری، بدیهی است که دلایل دیگری وجود دارد که می‌تواند به عدم وجود محاسبات پوسته باز مولکولی مرتبط باشد. از جمله، هیچ ارتباطی بین درمان های نظری پوسته بسته یا باز وجود نداشت. به این ترتیب، بسیاری از ویژگی‌های محاسباتی مورد استفاده توسط خبره‌های پوسته بسته به سایر حوزه‌های محاسباتی تعمیم داده نشده است. از زمان کار Roothaan در سال 1960، چشم انداز مولکولی پوسته باز، از نظر ظاهری، بسیار بسته بوده است. توسعه بیشتر تئوری SCF، که منجر به طغیان رویه‌های چند پیکربندی شده است، به ارتباط بین این ویژگی‌های پیشرفته تئوری SCF، چارچوب پوسته باز و رویه معمول پوسته بسته توجهی نداشته یا بسیار ضعیف است. یک هدف نظری خوب، به طور کلی، و به ویژه در نظریه SCF، ممکن است شامل رویه‌ای باشد که می‌تواند برای حل یک مشکل شیمیایی معین، در محدوده فیزیکی و تقریبی نظریه استفاده شود.

We live in a molecular world, almost closed shell in nature, and for this reason Chemistry has been a science dealing with closed shell mol­ ecules. However, the high degree of experimental sophistication reached in the past decade has made more apparent the role of open shell structures in chemical research. A parallel phenomenon can be observed in the development of SCF theory, where closed shell molecular calculations at any level of complexity compose the main body of references which can be obtained in Quantum Chemistry today. Besides the linkage between experimental and theoretical behaviour, there are, obviously, other reasons which can be attached to a lack of molecular open shell calculations. Among others, there was no connec­ tionbetween closed or open shell theoretical treatments. In this manner, many computational features used by closed shell connoisseurs have not been extended to other computational areas. Since the work of Roothaan in 1960, the open shell molecular landscape has been, the­ oretically, a very closed one. Further development of SCF theory, which has led to an outburst of multiconfigurational procedures, has paid no, or very faint, attention to the interconnection between these SCF theory advanced features, the open shell framework and closed shell common practice. A good theoretical goal, generally speaking, and in particular inside SCF theory, may consist of a procedure which can be used to solve a given chemical problem, within the physical and approx­ imate limits of the theory.